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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 40. 



Reaction metallisches, schwammig sich abscheidende» 

 Kupfer, während Kupferchlorür in der farblos gewor- 

 denen Lösung bleibt. Aus saurer Lösung wird es 

 zum grossen Theil als Metallschwamm gefällt. Auf 

 das Verhalten in der Schnielzhitze konnten bloss 

 Silberchlorid und Kupferchlorür untersucht werdeu, 

 da Goldchlorid schon beim Erhitzen von selbst zer- 

 fällt, Kupferchlorid aber ins Chlorür übergeht. Das 

 Chlorsilber wird unter Zischen und blitzartigem 

 Leuchten, das Kupferchlorür schon unterhalb der 

 Rothgluth mit äusserst heftiger von Lichterschei- 

 nung begleiteter Explosion vollkommen entchlort. In 

 letzterem Falle fanden sich in der aufgerissenen Röhre 

 neben geschmolzenen Kügelchen von Kupfer, auch 

 solche einer rothgelben spröden Legiruug von Kupfer 

 und Magnesium. 



II. Familie. Gruppe A: [Be, Mg] Ca, Sr,Ba. Ihre 

 Chloride reagiren in wässeriger Lösung gleich den 

 Alkalichloriden nicht mit Magnesium. In der Schmelz- 

 hitze werden sie , besonders dann , wenn man die 

 Operation in einer Wasserstoffatmosphäre vornimmt, 

 ebenfalls sehr merklich reducirt, denn der Rückstand 

 zersetzt Wasser unter Entwickelung von Wasserstoff. 

 Die Menge des letzteren ergiebt, dass auch in dieser 

 Gruppe die Entchlorbarkeit mit steigendem Atom- 

 gewicht und steigender Basicität sich verringert. 



Gruppe B: Zn, Cd, Hg. Chlorzink und Chlorcad- 

 mium scheiden in wässeriger Lösung mit Magne- 

 siumfeile behandelt Metall neben Hydroxyd aus, 

 Zinkchlorid auch etwas basisches Salz; in ammouia- 

 kalischer Lösung fällt nur metallisches Cadmium, 

 während die Zinklösung auch hier Hydroxyd als 

 Nebenproduct giebt. Aus salzsaurer Lösung werden 

 beide Elemente metallisch gefällt; doch tritt sehr 

 bald ein Gleichgewichtszustand ein , in dem Abschei- 

 dung und Wiederauflösung durch die Säure sich das 

 Gleichgewicht halten. In der Glühhitze tritt voll- 

 ständige Entchlorung ein. — Quecksilberchlorid giebt 

 in neutraler Lösung nach längerem Sieden einen 

 schweren, grauen Niederschlag von Calomel, gemengt 

 mit etwas Oxyd und Metall, in salzsaurer Lösung 

 ebenfalls Chlorür und Metall. Calomel wird in Wasser 

 aufgeschlämmt, nach mehrstündigem Kochen zu metal- 

 lischem Quecksilber, dem etwas Oxydul zugemischt 

 ist, reducirt, während es in salzsaurer Lösung nur 

 schwer sich in Oxydul überführen lässt. Auf trocke- 

 nem Wege werden beide Chloride entchlort, das 

 Chlorür schon bei verbältnissmässig niederer Tem- 

 peratur und unter heftigem Abbrennen. 



III. Familie. Gruppe A: B, AI [Sc, Y, La, Yb]. 

 Trockenes Borchlorid wird bei starker Rothgluth unter 

 sehr heftiger Reaction zu Metall reducirt, welches 

 sich mit noch vorhandenem Magnesium zu Bormag- 

 nesium vereinigt, einem Körper, den bereits Herr 

 Winkler eingehend beschrieben hat. Chloralumi- 

 nium lässt in wässeriger Lösung mehrere Stunden 

 mit Magnesium digerirt, alle Thonerde als Hydrat 

 lallen , während nebenbei eine bedeutende Menge 

 Magnosiumhydroxyd entsteht, entsprechend der Glei- 

 chung: A1,C1 6 + 3 Mg + 6 HÖH = Al 2 (On),; 



-f- 3MgCl 2 -f- 3 H 2 . In saurer Lösung erfolgt keine 

 Umsetzung. Leitet man die Dämpfe des Chloralumi- 

 niums über erhitztes Magnesium , so erfolgt unter 

 düsterem Erglühen Reduction zu Alumiuiummetall. 

 Gruppe B: [Ga, Jn] Tl. Thalliumchlorür wird 

 sowohl in neutraler wie in saurer Lösung quantitativ 

 in das Metall verwandelt. Auch beim trockenen Er- 

 hitzen tritt noch unter Rothgluth und ohne Licht- 

 erscheinung Entchlorung ein. 



IV. Familie. Gruppe A: C, Si, Ti [Zr, Ce, Th]. 

 Vierfachchlorkohlenstoff wird beim Ueberleiten über 

 Magnesium in einer Wasserstoffatmosphäre schon bei 

 gelindem Erhitzen, in Luft erst bei heller Rothgluth, 

 unter Abscheidung von Kohle zerlegt, die sich zum 

 Theil mit dem Magnesium zu Koblenstoffmagnesium 

 verbindet. Das Chlor tritt theils ans Magnesium, 

 theils entweicht es gasförmig; oder aber es ver- 

 bindet sich bei Gegenwart von Luft mit Kohlenstoff 

 und Sauerstoff zu Phosgen. Auch das Chlorsilicium 

 wird schon bei dunkler Rothgluth und ohne auf- 

 fallende Lichterscheinung entchlort, wobei neben 

 elementarem Silicium eiseugraue Blättchen von Sili- 

 ciummagnesium entstehen , die in verdünnter Salz- 

 säure lebhaft selbstentzündlichen Kieselwasserstoff 

 entwickeln. Heftiger wirkt das Magnesium auf 

 Titanchlorid; doch führt die Reaction, die in einer 

 Kohlensäureatmosphäre ausgeführt wurde, bloss zur 

 Bildung von Sesquichlorid und niedrigen Oxyden des 

 Titans. 



Gruppe B: [Ge] Sn, Tb. Zinntetrachlorid bezw. 

 Pinksalz Sn Clj, 2 NH 4 C1, wird quantitativ in Hydrat 

 übergeführt: SnCL, + 2 Mg -f 4 HÖH = Sn(OH) 4 

 4- 2MgCl 2 + 2 11,,. In saurer Lösung fällt Magne- 

 sium sowohl das Chlorid wie das Chlorür als Metall- 

 schwamm. Desgleichen tritt auch in der Glühhitze 

 unter sehr lebhafter von Aufleuchten begleiteter 

 Reaction vollständige Reduction ein. Chlorblei wird 

 in wässeriger und saurer Lösung wie in der Glüh- 

 hitze entchlort. 



V. Familie. Gruppe A: [V,Nb,Di,Ta, also nur 

 seltene Elemente umfassend]. 



Gruppe B: [N]P,As,Sb,Bi. Leitet man die Dämpfe 

 von trockenem Phosphortrichlorid über schmelzendes 

 Magnesium , so wird dasselbe zu Phosphor reducirt, 

 der sich entweder abscheidet, oder mit Magnesium 

 sich verbindet. Die Chloride des Arsens und Anti- 

 mons werden in schwach salzsaurer Lösung zu 

 Metalloid reducirt, theil weise ins Hydrür umgewan- 

 delt. Die Dämpfe der Chloride werden ebenfalls zu 

 Metall reducirt. Auch aus der Lösung des Wismuth- 

 chlorids wird schwammiges Wismuth abgeschieden, 

 während in der Glühhitze neben diesem noch etwas 

 Bichlorid entsteht. 



VI. Familie. Gruppe A: Cr, Mo, W, ü. Aus 

 neutraler Chromchloridlösung fällt Magnesium ähn- 

 lich wie aus Thonerdelösung bei Wasserbadwärme 

 alles Chrom als Hydroxyd, gemischt mit basischem 

 Salz, während eine saure Lösung keine Aendernng 

 erleidet. Bei trockenem Erhitzen wirken beide Sub- 

 stanzen auf einander ein unter Bildung von metal- 



