No. 40. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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Funkenrohr B derart geleitet wurde, dass der Dampf- 

 strom sich in zwei Ströme nach den beiden Elektroden 

 hin theilte und an jeder Elektrode durch eine Mün- 

 duugsröhre CG entweichen konnte; der Dampf nebst 

 seineu Zersetzuugsproducten konnte gesondert von jeder 



Elektrode gesammelt uud 

 aualysirt werden. Die Elek- 

 troden, die in beliebige Ent- 

 fernung zu einander gebracht 

 werden konnten, bestanden 

 aus 3'/ 2 mm dicken Kupfer- 

 drähten und hatten ebene, 

 polirte Enden. Jeder Ver- 

 such dauerte 3 bis 4 Stun- 

 den , während welcher Zeit 

 ein constanter Dampfstrom der Wirkung der elektrischen 

 Entladungen ausgesetzt und der ganze Apparat auf einer 

 Temperatur von 100" gehalten wurde. 



Beim Beginn des Versuches, als noch Luft im Appa- 

 rate vorhanden war, fiel es auf, dass im Verhältniss, in 

 dem diese durch Wasserdampf verdrängt wurde, der 

 Widerstand gegen den Durchgang der Funken zunahm. 

 Es scheint also , dass , ebenso wie reines Wasser ein 

 guter Isolator ist, auch reiner Wasserdampf einen sehr 

 grossen Widerstand bietet. Nach Schluss des Versuches 

 wurden die Gase im Eudiometer untersucht und mit- 

 telst desselben ausser der Anwesenheit von Wasserstoff 

 uud Sauerstoff in dem Verhältniss , in dem sie Wasser 

 bilden , noch in der einen Röhre ein Ueberschuss von 

 2,0 cm 3 Wasserstoff und in der anderen ein Ueberschuss 

 von 1,7 cm 3 Sauerstoff nachgewiesen. 



Nachdem somit diese Unterschiede in den Zer- 

 setzungsproducten des Wasserdampfes durch die elek- 

 trischen Entladungen festgestellt waren , untersuchte 

 Herr Ludeking in demselben Apparat trockenes Jod- 

 wasserstoffgas. Dies zersetzte sich sehr leicht, und der 

 positive Pol bedeckte sich sehr bald mit festem Jod, 

 während der negative die vollkommen helle Kupfer- 

 oberfläche behielt; es war hier nicht nöthig, die gasigen 

 Producte aufzusammeln und zu analysiren. Reinigte 

 mau die Elektroden und kehrte den Strom um, so zeigte 

 sich das Jod wieder auf der positiven Elektrode. Die 

 Temperatur des Funkenrohres war hier die Zimmer- 

 temperatur und die Jodabscheidung war bereits nach 

 wenig Minuten sichtbar. Hier muss jedoch beachtet 

 werden , dass beim Durchgang von Funken durch Jod- 

 wasserstoff ein grosser Theil der Zersetzung von Wärme- 

 dissociation herrührt; man kann bei jeder Entladung 

 eine Wolke von Joddampf zwischen den Elektroden auf- 

 steigen sehen. Kaum dürfte es aber möglich sein , die 

 beiden Zersetzungsarten, welche factisch vor sich gehen, 

 von einander zu trennen , oder sich vorzustellen , wie 

 sie neben einander existiren. 



Gleichwohl glaubt Verf. vorläufig die elektrolytische 

 Zersetzung des Jodwasserstoff als sicher annehmen zu 

 dürfen, in Uebereiustimmung mit der Vorstellung von 

 J. J. Thomson und E. Wiedemann über die Art, 

 wie Gase die Elektricität leiten. Er stellt sich dabei 

 vor, dass der erste Funke im Gase eine thermische 

 Dissociation veranlasse, und dass dann die Mischung des 

 Gases mit seinen Zersetzuugsproducten ein Elektricitäts- 

 leiter sei und die Elektrolyse ermögliche. Als Stütze 

 für diese Auffassung dient folgender Versuch: Eine 

 Mischung von Jodwasserstoff und seiner Zersetzungs- 

 producte wurde in die Funkenröhre geleitet und die 

 Elektroden soweit von einander entfernt, dass kein 

 Funke überspringen konnte; gleichwohl bedeckte sich 

 der positive Pol mit Jod, trat Elektrolyse auf. 



Weiter wurden ausgedehnte Versuchsreihen ange- 

 stellt über die Wirkung der elektrischen Entladung auf 



Kohlenstofftetrachlorid, Chloroform, Schwefelkohlenstoff, 

 Siliciumtetrafluorid , Grubengas, Ölbildendes Gas und 

 Kohlengas. Diese lieferten sämmtlich , mit Ausnahme 

 des Siliciumfluorid, welches überhaupt uicht zersetzt 

 wurde, feste Zersetzuugsproducte, und zwar Kohlenstoff, 

 der bei den Kohlenwasserstoffen interessante Auhalts- 

 puukte für das Eintreten einer wirklichen Elektrolyse 

 gegeben. Denn man fand den Kohlenstoff regelmässig 

 an dem positiven Pole, und zwar in Form sehr feiner, 

 harter und brüchiger Fäden, die ausgezeichnet leiteten 

 uud unter dem Mikroskop eine regelmässige Auszackuug 

 zeigten, veranlasst durch scharfe, nach der negativen 

 Elektrode hin gerichtete Kegel. Von einem mechanischen 

 Projiciren der Kohle konnte hier wohl keine Rede sein, 

 vielmehr handelte es sich hier um elektrolytische Ab- 

 lagerung in einer Form , welche den dendritischen Ab- 

 lagerungen bei der Elektrolyse der Metallsalze entspricht. 

 Daneben fand man freilich auch Kohle in Form von 

 leicht abwischbarem Russ, und zwar in geringen Mengen 

 auf dem negativen Pol, derselbe war aber sehr wesent- 

 lich von der Ablagerung auf dem positiven Pol ver- 

 schieden; dies beweist, dass auch die Zerlegung der 

 Kohlenwasserstoffe eine complicirte Erscheinung ist. 



Die verschiedeuen Kohlenwasserstoffe boten dieselbe 

 Erscheinung, nur graduell verschieden, und zwar er- 

 folgte die Kohleablagerung um so schneller, je höher 

 der Kohlenstoff gehabt des Gases war; so wurde unter 

 denselben Bedingungen in der gleichen Zeit mehr Kohle 

 abgelagert von ölbildendem Gase, wie vom Sumpfgas. 

 Die Volume beider Gase begannen schnell zu wachsen, 

 sowie die Fuuken übersprangen , und sehr bald hatte 

 sich das ursprüngliche Volumen verdoppelt, so dass die 

 Zerlegung zweifellos eine vollständige war. Dies Resultat 

 scheint abnorm , wenn man bedenkt , dass Acetylen 

 beim Durchgang einer Entladung zwischen Kohlen- 

 elektroden in einer Wasserstoffatmosphäre sich bildet. 

 Man wird daher zu dem unvermeidlicheu , aber inter- 

 essanten Schluss gezwungen, dass Acetylen sich nicht 

 bildet, wenn nur eine Elektrode aus Kohle besteht, dass 

 vielmehr beide Elektroden Kohle sein müssen , wenn es 

 entstehen soll. Ferner ist es unwahrscheinlich , dass 

 Acetylen vollständig zerlegt wird, wenn beide Elektroden 

 Metalle sind oder nur eine aus Kohle. Die Zersetzung 

 beider Gase durch den Fuuken ist eine so schnelle, 

 dass Kohlenfäden von 6 bis 8 mm Länge in wenig 

 Minuten sich bildeten, und dass Bie schliesslich die 

 Funkenstrecke ganz überbrückten , womit die Funken 

 aufhörten. 



Chloroform , Chlorkohlenstofif und Schwefelkohlen- 

 stoff gaben andere Erscheinungen als die Kohlenwasser- 

 stoffe; doch soll hier auf diese Einzelheiten nicht einge- 

 gangen werden. 



„Es scheint", so schliesst Verf., „dass einige der 

 beschriebenen Erscheinungen zum Theil wirkliche Elek- 

 trolysen gewesen. Andere scheinen „Thermolysen" zu 

 sein , d. h. die Verbindungen werden einfach dissoeiirt 

 durch die Wärme der Entladung. Die Vorliebe der so 

 frei gewordenen Atome für Elektricität verschiedener 

 Art wird sie veranlassen, wie Markkügelchen, nach dem 

 Pol hinzufliegen , welcher die ihrer eigenen entgegen- 

 gesetzte Elektricität hat, und wird so der ganzen Er- 

 scheinung in jeder Beziehung das Gepräge einer wirk- 

 lichen Elektrolyse geben, während in Wirklichkeit ein 

 möglichst grosser Unterschied vorliegt. — Es ist sehr 

 schwer, in den Versuchen, die ich beschrieben, die 

 Thermolyse von der Elektrolyse zu trennen , und die 

 Erscheinungen deuten an , dass sie in den meisten be- 

 schriebenen Fällen Hand in Hand gehen." 



