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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 41. 



sonderen Untersuchung hat Verf. die Aenderung des 

 elektrischen Leitungsvermögens der gleichen Lösungen 

 bei Zusatz von Nichtelcktrolyten zum Lösungswasser 

 gemessen und hat dabei gefunden , dass dieselben 

 vollkommen den Aenderungen der Diffusionsconstante 

 durch Zusatz von Alkohol zum Lösungswasser ent- 

 sprachen; die Verhältnisse der Leitungsfähigkeit waren 

 bei geringen Zusätzen relativ einfach und regelmässig, 

 bei grösseren Zusätzen jedoch verwickelten sie sich 

 derart, dass Verf. es vorzog, bei den Versuchen grössere 

 Concentratiouen zu vermeiden. 



Die Abnahme der Diffusionsgeschwindigkeit er- 

 folgte ebenso wie diejenige des Leitungsvermögens 

 etwas langsamer als proportional der Concentration 

 des Nichtleiters in der Diffusionsflüssigkeit. Beide 

 Erscheinungen zeigten in ihrem Verlaufe so grosse 

 Aehnlichkeit, dass es Herrn Arrhenius zweckmässig 

 schien, zur Berechnung der Diffusionsconstanten die- 

 selbe Formel wie für das Leitungsvermögen zu be- 

 nutzen ; hierbei ergaben sich Werthe, welche mit den 

 experimentell gefundenen eine noch bessere Ueber- 

 einstimmung zeigten als beim Leitungsvermögen. 

 Sogar die vom Nichtleiter abhängige Constante der 

 Gleichung war für beide Vorgänge, die Diffusion und 

 die elektrische Leitung, gleich, vorausgesetzt, dass die 

 elektrolytische Dissociation des diffundirenden Körpers 

 nicht behindert war. 



Ebenso wie Zusatz von Nichtleitern zur Diffusions- 

 flüssigkeit die Diffusionsconstante verminderte, wirk- 

 ten auch Zusätze von Leitern (Salzen). Bei den Ver- 

 suchen musste jedoch darauf Rücksicht genommen 

 werden, dass durch den Zusatz die Dissociation des 

 diffundirenden Körpers nicht beeinträchtigt werde. 

 Die Art, wie Zusatz ein und desselben Salzes die 

 Diffusionsconstante beeiuflusste, war je nach dem diffun- 

 direnden Körper verschieden ; so war bei Zusatz von 

 NaCl die Verringerung der Diffusionsconstanten beim 

 Rohrzucker etwas grösser als bei der Essigsäure ; 

 in dieser Beziehung verhielt sich NaCl ähnlich wie 

 Alkohol. Sehr deutlich zeigte sich ferner ein Zusammen- 

 hang zwischen der Einwirkung der Salzzusätze auf 

 die Diffnsionsgeschwindigkeit und auf die Fluidität; 

 der Einfluss war bei letzterer etwas grösser als bei 

 ersterer. 



Verf. discutirt sodann den Mechanismus der Diffu- 

 siouserscheinungeu. Er stellt der alten Anschauung 

 von der Ursache der Diffusion, nach welcher dieselbe 

 auf einer Anziehung zwischen den Molecülen des 

 Lösungsmittels und des gelösten Körpers beruht, die 

 moderne Auffassung gegenüber, welche in der Diffu- 

 sion eine Folge des osmotischen Druckes sieht, der 

 von den Bewegungen der Molekeln in verdünnten 

 Lösungen (nach Analogie der Bewegungen der Gas- 

 molecüle) herrührt. In längerer Ausführung weist 

 er nach , dass die ältere Ansicht zwar qualitativ 

 die Erscheinungen ausreichend zu erklären vermag, 

 quantitativ jedoch zu Consequenzen führt, welche mit 

 den ermittelten Thatsachen im directen Widerspruch 

 stehen. Hingegen ist die alte Anziehungshypothese 

 wohl geeignet , um die bei höheren Concentratiouen 



beobachteten Abweichungen von den einfachen (Gas-) 

 Gesetzen zu erklären. Auf eine, selbst gedrängte 

 Wiedergabe dieser Ausführungen einzugehen , würde 

 hier zu weit führen, es muss wegen dieses Abschnittes 

 der Abhandlung auf das Original verwiesen werden. 



Bei der Untersuchung über den Einfluss, den Zu- 

 sätze von Leitern (Salzen) zur Diffusionsflüssigkeit auf 

 den Diffusionscoi'fficienten ausüben, waren als diffun- 

 dirende Körper Ammoniak, Rohrzucker, Essigsäure be- 

 nutzt; als jedoch die Diffusion von Salzsäure bei Zu- 

 satz eines fremden Körpers (NaCl) untersucht wurde, 

 fand man statt einer Verzögerung der Diffusion, eine 

 Beschleunigung derselben. Dieselbe Erscheinung 

 wurde beobachtet bei der Diffusion von Salpetersäure, 

 Natron und Kali und bei Verwendung anderer Kali- 

 und Natronsalze als Zusätze zu den Diffusionsflüssig- 

 keiten. Die bei diesen Experimenten gefundenen 

 Werthe sind in einer Tabelle zusammengestellt und 

 daselbst mit den nach Formeln, welche die vollkommene 

 Dissociation des Diffusionskörpers zur Grundlage 

 haben, berechneten verglichen. Sowohl die Ueber- 

 einstimmungen wie die Abweichungen zwischen den 

 gefundenen und berechneten Werthen bestätigten, wie 

 hier nicht weiter ausgeführt werden kann, die Auf- 

 fassung, dass in verdünnten Lösungen die Körper in 

 ihre Ionen dissoeiirt sind, welche ihren Beweglich- 

 keiten entsprechend, sich in der salzhaltigen Lösung 

 verbreiten. 



Aus den Zahlenwerthen geht ferner hervor, dass 

 die die Diffusionsconstante erhöhende Wirkung des 

 Salzzusatzes nicht von der absoluten Menge des Salzes, 

 sondern von seiner relativen Menge abhängt; dass 

 ferner diejenigen Salze stärker wirken, welche ein 

 grösseres Leitungsvermögen haben , und zwar theils 

 wegen ihrer grösseren Beweglichkeit, theils weil die 

 innere Reibung und damit die Ionenreibung durch 

 Zusatz von schlechter leitenden Salzen viel mehr ver- 

 grössert wird, als durch Zusatz von besser leitenden. 

 Unter Umständen freilich kann die vergrössernde 

 Einwirkung des Salzzusatzes auf die freie Beweglich- 

 keit des schneller diffundirenden Ions mehr als com- . 

 pensirt werden durch die gleichzeitig eintretende Zu- 

 nahme der Ionenreibung. 



Zum Schluss behandelt der Verf. die Veränderlich- 

 keit der Diffusionscoüfficienten mit der Concentration, 

 welche durch Beobachtung schon lange festgestellt ist, 

 diese hatte bisweilen eine Zunahme der Diffusion mit 

 steigender Concentration, andere Male eine Abnahme 

 ergeben. Wenn auch nur in wenigen unter diesen 

 Fällen die Verhältnisse so einfach liegen, dass eine Be- 

 rechnung dieser Veränderung möglich ist, geht Herr 

 Arrhenius doch auf diesen Punkt ausführlicher ein, 

 weil von anderer Seite hieraus Argumente gegen die 

 neue Anschauung hergeleitet worden sind; es gelingt 

 dem Verf., diese Einwände als unbegründet zu wider- 

 legen. Auch wegen dieses mehr polemischen Ab- 

 schnittes der Abhandlung muss hier auf das Original 

 verwiesen werden. 



