No. 43. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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64 oder 14 Proc. auf Stunden mit mittlerer Bewölkung. — 

 Von den 70 Werthen der Tagesmittel ergaben nur 7 

 oder 10 Proc. eine positive Differenz zwischen Thaupuukt 

 und Oberllächentemperatur, und dieses kam hauptsäch- 

 lich an heiteren Tagen vor. Die drei Mouatsiuittel 

 endlich führten nur zu negativen Differenzen. 



Herr Müller unterzieht weiter die Möglichkeit, dass 

 an der Schneeoberfläche nicht Wasserdampf condensirt 

 werde, sonderu Eisdampf, einer eingehenden Discussion 

 und Berechnung. Das Resultat ist auch hier ein dem 

 vorstehenden analoges; unter 544 Beobachtungen besass 

 die Luft in 121 Fällen eine grössere relative Feuchtig- 

 keit, als sie dem Sättigungspunkt mit Eisdampf ent- 

 sprach, in 121 Fällen oder in 22 Proc. konnte demnach 

 Condensation und in 423 oder 78 Proc. Verdunstung 

 eintreten. 



Aus den auf dem Observatorium zu Katharinenburg 

 vom 21. December 1890 bis 28. Februar 1891 angestellten 

 Beobachtungen der Temperaturen des Thaupunktes und 

 der Schueeoberfläche ergab sich somit, dass die Ver- 

 dunstung der Schneedecke die Condensation der Luft- 

 feuchtigkeit an derselben bedeutend übertroffen, denn 

 von alleu stündlichen Beobachtungen lieferten nur 

 27 Proc. Condensation und 73 Proc. Verdunstung. Auch 

 wenn man annimmt, dass in der Luft nicht Wasser- 

 dampf, sondern Eisdampf vorhanden gewesen, war die 

 Verdunstung des Schnees viel häufiger als die Conden- 

 sation der Luftfeuchtigkeit. 



G. Bodländer: Das Verhalten der Molecularver- 

 bindungen bei der Auflösung. (Zeitschrift für 

 physikalische Chemie, 1892, Bd. IX, S. 730.) 



Um das Verhalten der Molecularverbindungen bei 

 der Auflösung kennen zu lernen , hat Verf. versucht 

 festzustellen, ob diese Verbindungen unverändert in 

 Lösung geben, oder vollständig in ihre näheren Be- 

 staudtheile zerfallen , oder nur theilweise zersetzt wer- 

 den, so dass neben Molecülen der Verbindung noch 

 Molecüle ihrer Componenten in der Lösung bestehen. 

 Zu diesem Zwecke wurde zunächst das Verhalten der 

 Molecularverbiuduug 2AgC1.3NH 3 untersucht, welche 

 sich beim Lösen von Chlorsilber in wässerigem Ammo- 

 niak bildet und den Vortheil gewährt, dass von ihren 

 Bestandteilen das Chlorsilber in Wasser unlöslich ist. 



Will man eine Lösung von Chlorsilber in Ammo- 

 niakflüssigkeit durch Verdunsten und Eindampfen zur 

 Krystallisation briuge'n, so scheidet sich Chlorsilber aus, 

 weil mit dem Wasser sieh Ammoniak verflüchtigt, wel- 

 ches das Chlorsilber in Lösung hielt. Man kann die 

 Krystalle nur erhalten, iudem man in einem verschlosse- 

 nen Gefässe einen Ueberschuss von Chlorsilber in 

 concentrirter Ammoniakflüssigkeit durch Erwärmen auf- 

 lösen lässt und dann abkühlt, oder wenn man eine 

 Lösung von Chlorsilber in überschüssigem concentrirtem 

 Ammoniak vorsichtig mit Alkohol überscliichtet und 

 längere Zeit ruhig stehen lässt. Da die Krystalle bei 

 ihrem Herausnehmen aus der Lösung sich sofort zer- 

 setzen, konnte ihre Zusammensetzung nur auf indirectem 

 Wege ermittelt werden ; es ergab sich das Verhältniss 

 AgCl : NH 3 wie 2 : 3. Somit haben die prismatischen 

 Krystalle, welche sich aus einer Lösung von Chlorsilber 

 in concentrirtem wässerigem Ammoniak ausscheiden, 

 die Zusammensetzung 2AgC1.3NH 3 . 



Chlorsilber löst sich in Wasser erst nach Zusatz 

 von Ammoniak auf; seine Löslichkeit steigt mit dem 

 Ammoniakgehalt, und zwar etwas schneller als dieser, 

 so dass die zur Lösung eines g - Molecüls Chlorsilber 

 erforderlichen g - Molecüle Ammoniak mit zunehmender 

 Menge des Ammoniaks sich vermindern, llat jedoch 



der Ammoniakgehalt eine bestimmte Concentration er- 

 reicht, so wird die Zunahme der Löslichkeit eine sehr 

 langsame, die zur Lösung eines Molecüls Chlorsilber 

 erforderlichen Molecüle Ammoniak steigen plötzlich an. 

 Die Concentration, bei welcher diese Aenderung ein- 

 tritt, ist die niedrigste, bei welcher die prismatischen 

 Krystalle sich ausscheiden. Hieraus schliesst Herr 

 Bodländer, dass das Chlorsilber nicht einfach im 

 Ammoniak gelöst sei, denn es hätte sonst, da noch 

 festes Chlorsilber in grossem Ueberschuss zugegen war, 

 die Menge desselben bei weiterer Vermehrung des Ammo- 

 niaks unbegrenzt zunehmen müssen; vielmehr muss das- 

 selbe in der Flüssigkeit in Form derselben Verbindung 

 2AgC1.3NH 3 enthalten sein, welche sich krystalliuisch 

 abscheidet. 



In einer Lösung von Chlorsilber in wässerigem 

 Ammoniak entsteht, sofort auf Zusatz von ammoniaka- 

 lischer Bleiacetatlösuug ein Niederschlag von Chlorblei, 

 auf Zusatz von ammoniakalischer Jodkaliumlösung ein 

 Niederschlag von Jodsilber und auf Zusatz von Schwefel- 

 ammoniumlösung ein Niederschlag von Schwefelsilber. 

 „Daraus folgt, dass in der Lösung Chlor und Silber als 

 freie Ionen enthalten sind, dass also die in der Lösung 

 vorhandene Verbindung 2 Ag Cl . 3NH 3 nicht ein com- 

 plexes Salz, sondern eine wirkliche Molecularverbindung 

 ist." Für die Existenz einer Verbindung des Chlor- 

 silbers mit dem Ammoniak spricht auch die Erhöhung 

 des Gefrierpunktes des wässerigen Ammoniak durch die 

 Auflösung von Chlorsilber; handelte es sich nur um 

 eine Lösung, so müsste der Gefrierpunkt erniedrigt 

 weiden. Da nun die Messungen ergeben , dass die 

 moleculare Gefrierpunktsäuderung um das Zwei- bis 

 Dreifache höher ist, als die normale, so folgt daraus, 

 dass die Verbindung in der Lösung wenigstens zum Theil 

 zerlegt sein muss; diese Zerlegung kann aber nicht 

 nach deD Componenten AgCl und NH 3 stattgefunden 

 haben, da die Lösungen kein freies AgCl enthalten, sie 

 kann nur eine elektrolytische sein. 



Diesen Schluss erhärtet Verf. durch die Löslich- 

 keitsverhältnisse des Chlorsilbers im wässerigen Ammo- 

 niak und durch die elektrische Leitungsfähigkeit dieser 

 Lösung, so dass der Beweis für die Lösung der Mole- 

 cularverbindung als solcher und für die theilweise elek- 

 trolytische Zerlegung derselben iu Ionen, und somit für 

 die Existenz von Molecularverbindungen der Ionen als 

 erbracht betrachtet werden kann. 



Auch für Bromsilber konnte Verf. es wenigstens 

 sehr wahrscheinlich machen, dass es bei der Lösung in 

 wässerigem Ammoniak die Verbindung 2AgBr.3NH 3 

 bilde, als solche in der Lösung enthalten und zum 

 Theil elektrolytisch dissoeiirt sei. 



ß. E. Hughes und F. R. L. Wilson: Wirkung des 

 trockenen Chlor wasserstoffgases auf islän- 

 dischen Doppeisp ath. (Philosophical Magazine, 1892, 

 Ser. 5, Vol. XXXIV, p. 117.) 

 Nach den neuereu physikalisch - chemischen An- 

 schauungen kann eine chemische Action nur zwischen 

 elektrolytischen Ioueu, nicht aber zwischen unzerlegten 

 Elektrolyten stattfinden; es bedarf im letzteren Falle 

 erst eiues Agens, welches die Elektrolyten vorher in 

 ihre Ionen spaltet, und diese Rolle übernimmt meist das 

 Wasser, welches bei chemischen Reactionen selbst zu- 

 gegen oder durch ein anderes Lösungsmittel ersetzt ist. 

 Durch eine Reihe von Untersuchungen ist auch bereits 

 der Nachweis geführt, dass trockene Substanzen chemisch 

 nicht einwirken ; so wurde jüngst erst hier über die Wir- 

 kungslosigkeit des trockenen Schwefelwasserstoffgases 

 berichtet (Rdsch. VII, 411). Auf Anregung des Herrn 



