No. 45. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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Silicate des Eisens. Aber abgesehen von localen 

 Verhältnissen in der Nähe vulkanischer Ausbrüche, 

 sucht man in der Natur vergebens nach Zeichen einer 

 so intensiven Wärmewirkung in den Gesteinen der 

 wasserfreien Oxyde und Silicate , und man muss an- 

 nehmen , dass der Wasserverlust sich bei niedriger 

 Temperatur vollzogen habe, wahrscheinlich sogar bei 

 Anwesenheit von Wasser. Freilich kann man sich 

 nicht gut vorstellen, wie das Wasser wasserentziehend 

 wirken solle. Mit den Salzlösungen jedoch verhält 

 es sich nach den jetzigen Anschauungen von der 

 Theorie der Lösungen anders. Man nimmt an, dass 

 die gelösten Salze einen osmotischen Druck ausüben, 

 der ihnen die Tendenz verleiht, sich immer mehr im 

 Wasser auszubreiten; mit Wasser in Berührung ge- 

 bracht, üben sie auf dasselbe eine Art von Anziehung 

 aus, die vielleicht auch im Stande sein könnte, das 

 lose gebundene Hydratwasser abzuspalten. Salz- 

 lösungen könnten somit die Entwässerung der natür- 

 lichen Hydrate veranlasst haben und diese Möglich- 

 keit experimentell zu prüfen, war die Aufgabe, welche 

 sich die Veiff. gestellt haben. 



Zu diesem Zwecke wurde die Beständigkeit von 

 Hydraten in Lösungen mit der in reinem Wasser ver- 

 glichen, und zwar wurde zunächst das Kupferoxyd- 

 hydrat gewählt, weil es wegen seiner leichten Zersetz- 

 barkeit deutlichere Resultate versprach, als stabilere 

 Hydrate. Dasselbe ist bekanntlich in der Kälte hellblau 

 und verwandelt sich beim Erwärmen in ein braunes 

 Oxyd, das man gewöhnlich für wasserfrei hält, das aber 

 nach Schaffner und Rose der Formel 3CuO.H 2 

 entsprechen soll. Von dem blauen Hydrat, das in 

 Wasser aufgeschlämmt war, wurden stets gleiche 

 Mengen (0,4 g) mittelst einer Pipette in Flaschen ge- 

 bracht, welche Wasser oder die zu untersuchende 

 Lösung enthielten. Die Flaschen mit ihrem Inhalt 

 von 100 cm 3 wurden dann gemessene Zeiten hindurch 

 bei gleichmässigen Temperaturen von 15°, 30° und 

 45° stehen gelassen. Der Inhalt der Flaschen wurde 

 sodann filtrirt, gewaschen, im Exsiccator bis zur Be- 

 ständigkeit des Gewichtes getrocknet, und dann durch 

 Calciuiren die Menge des in der Substanz zurück- 

 gebliebenen Wassers bestimmt. So konnte die Ge- 

 schwindigkeit der Entwässerung gemessen werden, 

 d. h. die Menge des Wassers, das in der Einheit der 

 Zeit unter verschiedenen Bedingungen der Tempe- 

 ratur und des Mediums abgegeben wurde. 



Stellt man sich mittelst einer Lösung von Kupfer- 

 sulfat und von Natron oder Kali in passenden Mengen 

 blaues Kupferoxydhydrat her, so wird dasselbe sehr 

 bald grün und dann schwarz. Wenn man jedoch 

 dem Kupferoxydhydrat eine Lösung von Natrium- 

 sulfat zusetzt , so geht die Wasserentziehung viel 

 langsamer vor sich. Wiederholt man den Versuch 

 bei 30° und bei 45°, so zeigt sich dieselbe Erschei- 

 nung viel ausgesprochener. Man darf daraus ent- 

 nehmen, dass die seit der Bildung des Kupferoxyd- 

 hydrats verflossene Zeit ein wesentlicher Factor der 

 Wasserentziehung ist. Wurden vergleichende Ver- 

 suche mit Kupferoxydhydrat gemacht , das verschie- 



den lange Zeit zubereitet gewesen , so konnte zahlen- 

 mässig festgestellt werden , dass das Hydrat stabiler 

 wird und mehr Wasser zurückbehält, je älter es ist. 

 Die älteren Hydrate hielten aber nicht nur das Wasser 

 stärker zurück , sondern sie fingen auch später an, 

 etwas abzugeben, und zwar um so später, je längere 

 Zeit seit ihrer Darstellung verstrichen war. 



Um den Grund dieser Veränderung zu ermitteln, 

 wurde die Geschwindigkeit der Wasserabgabe von 

 frischem und altem Hydrat gemessen und aus den 

 Zahlenwerthen der interessante Schluss gefunden, 

 dass das eben gebildete Hydrat zwei Molecüle Wasser 

 enthält und der Formel Cu O 2 H 2 O entspricht, während 

 das ältere Hydrat nur ein Molecül Wasser enthält 

 (CuO H 3 0) und mit der Zeit bei niedriger Tempe- 

 ratur sich nicht weiter verändert. Der Umstand, 

 dass die älteren Hydrate erst später Wasser abzugeben 

 beginnen , dürfte die Annahme rechtfertigen , dass 

 erst eine Umwandlung von CuOH 2 in CuO2H 2 

 vorausgehen muss, bevor die von der herrschenden 

 Temperatur bedingte Wasserabgabe beginnt. Wurden 

 verschieden alte Hydrate nicht mit Wasser, sondern 

 mit einer (5 procent.) Lösung von Natriumsulfat zu- 

 sammengebracht, so blieb der Unterschied zwischen 

 frischem und altem Hydrat bestehen, das alte war be- 

 ständiger als das frische; die Anwesenheit des Salzes 

 beschleunigte nur den Process. 



Wollte man den Eiufluss der Salzlösungen auf 

 die Wassereutziehung der Hydrate studiren, so musste 

 zunächst der Einfluss der Zeit und der Temperatur 

 auf das Hydrat im reinen Wasser festgestellt werden. 

 Es zeigte sich nun , dass schon bei gewöhnlicher 

 Temperatur (15,2°) das Kupferoxydhydrat im Wasser 

 sich zersetzt, aber so langsam, dass nach 138 Tagen 

 noch 55 Proc. unzerlegt waren; vergleichende Messun- 

 gen sind daher sehr schwierig. Bei der Tempe- 

 ratur von 30° brauchten hingegen lOOTheile CuOH>0 

 zur vollständigen Entziehung des Hydratwassers 96 

 Stunden , während bei 45° hierfür schon 38 Stunden 

 ausreichten. Hieraus folgt, dass bei der Temperatur 

 54° die Zeit Null wird, d. h. dass bei dieser Tempe- 

 ratur die Existenz des Hydrats unmöglich ist, was 

 der directe Versuch auch bestätigt hat. Verfolgt man 

 genauer die Geschwindigkeit der Zersetzung bei den 

 Temperaturen von 30° und 45", so findet man, dass 

 dieselbe nicht ausschliesslich von der Temperatur und 

 der Menge des anwesenden Hydrats abhängig ist. 

 Vielmehr zeigte der Gang der Geschwindigkeit, dass 

 das gebildete Kupferoxyd eine Art katalytische Wir- 

 kung auf das Hydrat ausübt und die Zerlegung des- 

 selben beschleunigt. 



Nach diesen vorbereitenden Versuchen gingen die 

 Verff. an die Untersuchung der Salzlösungen. Zu- 

 nächst wurden Kali- und Natronlösung verwendet 

 und dabei festgestellt, dass sie als Wasserentziehungs- 

 mittel auf das Kupferoxydhydrat wirken, und zwar 

 stimmte der Grad ihrer wasserentziehenden Wirkung 

 mit ihrem osmotischen Drucke überein. Die Unter- 

 suchung der übrigen Lösungen hingegen wurde 

 dadurch etwas complicirt, dass das Kupferoxydhydrat 



