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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 50. 



und Arons vorgeschlagenen Modification die Di- 

 elt'ktricitätsconstanten bestimmt. Aus diesen ergaben 

 sich einerseits nach der Beziehung 1c = « 2 die Bre- 

 chungsexponenten für unendlich lange Wellen; anderer- 

 seits wurden die Brechungsexponenten der unter- 

 suchten Substanzen für die drei Wasserstofflinien und 

 für die Natriumlinie bestimmt und daraus nach der 

 Cauchy'schen Formel die Brechungsexponenten für 

 unendlich lange Wellen berechnet. Verglich man j 

 nur die für letztere auf den beiden genannten Wegen 

 erhaltenen Werthe mit einander, so zeigte sich zwi- 

 schen ihnen bei den Paraffinen sehr gute Ueberein- 

 stimmung; bei den Olefinen und den aromatischen 

 Kohlenwasserstoffen aber war ganz allgemein der 

 nach der Cauchy'schen Formel berechnete Werth 

 kleiner als der mit Hülfe der Dielektricitätsconstaute 

 ermittelte; somit zeigen alle diese Substanzen anor- 

 male Dispersion. Die Abweichung ist freilich der- 

 artig, dass die aus der Cauchy'schen Formel er- 

 haltenen Werthe immerhin noch in erster Annäherung 

 den Brechungsexponenten für unendlich lange Wellen 

 liefern würden. 



Berechnet man nun in der eingangs erwähnten 

 Weise aus den Brechungsexponenten die Molecular- 

 refractionen, so zeigen sich für homologe Verbindungen, 

 ähnlich wie nach den bisherigen Untersuchungen, für 

 gleiche Differenzen in der Zusammensetzung auch 

 gleiche Differenzen im Brechungsvermögen. Ferner 

 lassen sich aus den Beobachtungen an Paraffinen die 

 dispersionsfreien Refractionsäquivalente für Kohlen- 

 stoff und Wasserstoff auffinden. Dieselben ergaben 

 sich zu 4,42 bezw. 0,15, während sie nach früheren 

 Untersuchungen zu 2,48 bezw. 1,04 ermittelt waren. 

 Legt man die beiden für Kohlenstoff und Wasserstoff 

 neu gefundenen Werthe für die Berechnung der Mole- 

 cularrefraction der Olefine für unendlich lange Wellen 

 zu Grunde und vergleicht die so berechneten mit den 

 aus der Dielektricitätsconstante erhaltenen Zahlen, so 

 findet man eine constante Differenz. Es zeigt sich 

 darin der Einfluss der doppelten Bindung, ähnlich 

 wie es bei den Beobachtungen an Strahlen des Spec- 

 trums schon seit lauge von Brühl ermittelt war, 

 doch ist die für unendlich lange Wellen gefundene 

 Differenz über doppelt so gross als die für rothes 

 Wasserstoff licht. 



Wenden wir uns nun zu den aromatischen Kohlen- 

 wasserstoffen, so zeigt sich bei diesen die dispersions- 

 freie Molecularrefraction in sehr hohem Grade von 

 constitutiven Einflüssen beherrscht. Je nachdem eine 

 Methylgruppe in den Kern oder in die Seitenkette 

 tritt, bedingt die dadurch hervorgebrachte Zusammen- 

 setzungsdifferenz von Ctlj eine verschiedene Aende- 

 rung der Molecularrefraction. Dasselbe ist der Fall, 

 wenn eine Methylgruppe an verschiedene Stellen im 

 Kern tritt; so zeigen z. B. die drei Xylole verschiedene 

 Werthe, indem das Brechungsvermögen für Orthoxylol 

 am grössten und für Paraxylol am kleinsten ist. Es 

 kann somit „kein Zweifel bestehen, dass der von 

 Herrn Brühl für die Strahlen des sichtbaren Spec- 

 trums aufgestellte und vertheidigte Satz, stellungs- 



isomeren Verbindungen käme die gleiche Molecular- 

 refraction zu , für die dispersionsfreien Brechungs- 

 vermögen nicht mehr zutreffend ist, insofern sich ein 

 ganz bedeutender und aller Wahrscheinlichkeit nach 

 gesetzmässiger Einfluss der gegenseitigen Stellung 

 der Substituenten geltend macht". 



Gestützt auf seinen oben erwähnten Satz und seiue 

 Beobachtungen über den Einfluss, welchen doppelte 

 Bindungen auf das Brechungsvermögen ausüben, hat 

 Herr Brühl in umfangreicher Weise aus der Grösse 

 des letzteren Schlüsse auf die Constitution vieler Ver- 

 bindungen gezogen. Er fand, dass man das moleculare 

 Brechungsvermögen des Benzols erhält, wenn man 

 die aus anderen, und zwar aliphatischen Verbindungen 

 ermittelten Refractionsäquivalente von 6 Atomen 

 Kohlenstoff zu denen von 6 Atomen Wasserstoff ad- 

 dirt und schliesslich noch, dem Kekule'schen Ben- 

 zolschema entsprechend, den dreifachen Werth der- 

 jenigen Erhöhung des Brechungsvermögens hinzufügt, 

 welche in Olefinverbiudungeu durch das Vorhanden- 

 sein einer doppelten Bindung hervorgerufen wird. 

 Aehnliches konnte für andere Benzolkohlenwasser- 

 stoffe nachgewiesen werden, und darauf gestützt, 

 schloss Herr Brühl in anderen Fällen wieder rück- 

 wärts auf das Vorhandensein einer gewissen Anzahl 

 doppelter Bindungen. 



Wendet man die genannte Rechnungsweise auf 

 die für unendlich lange Wellen erhaltenen Werthe 

 an, so findet man eine sehr bedeutende Abweichung 

 zwischen den Ergebnissen von Versuch und Rechnung. 

 Daraus wollen die Verff. nun keineswegs auf das 

 ; Fehlen von doppelten Bindungen im Benzol schliessen. 

 Vielmehr wird durch diesen Befund nur die Ueber- 

 zeugung gewonnen, dass Additionen der genannten 

 ! Art ohne Weiteres und ganz allgemein nicht zulässig 

 sind, und dass bei der Uebertragung zahlenmässiger 

 Beziehungen von einer Klasse von Verbindungen auf 

 eine andere mit äusserster Vorsicht verfahren werden 

 müsse. Diese letztere Ansicht ist im Grunde nur der 

 Ausdruck für die gewonnene Erkenntuiss, dass die 

 dispersionsfreien Molecularrefractionen in sehr hohem 

 Maasse von der Constitution der Verbindungen ab- 

 hängen. 



Für diese Beeinflussung liess sich für eine Reihe 

 von Fällen die Richtigkeit des Satzes darthun, dass 

 der Verbindung vom symmetrischsten Bau der Molekel 

 das kleinere moleculare Brechungsvermögen eigen- 

 thümlich ist. Schon oben wurde erwähnt, dass das 

 Paraxylol eine kleinere Molecularrefraction gab als 

 die weniger symmetrisch gebauten Meta- oder Ortho- 

 xylole. Ganz ähnliches zeigte sich für Aethylen- und 

 Aethylidenchlorid, sowie für eine Reihe isomerer Aether. 

 Es ist z. B. das Methylacetat CH s C0 2 CH 3 symmetri- 

 scher gebaut als das isomere Aethylforniiat HCQj CjH-,, 

 und demnach ergab sich ganz allgemein, dass den 

 Acetaten gegenüber den isomeren Formiaten das 

 kleinere moleculare Brechungsvermögen zukommt. 



Zum Schlüsse der Arbeit wurde noch eine Beob- 

 achtungsreihe über die Dielektricitätsconstauten von 

 Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Isobutyl- und Isoamyl- 



