No. 45. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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von Herrn Behrend in Leipzig andere Theorien zur 

 Erklärung dieser Isonierien aufgestellt worden. Von 

 Auwers und V. Meyer, sowie von Hantzscb 

 wurden gleichzeitig neue Isonierien von Oxiiueu 

 entdeckt, welche keine Aethanderivate sind. Durch 

 diese Arbeiten werden wir gezwungen, für die Iso- 

 merie der Benziloxime eine neue Erklärung 

 anzunehmen, dieselbe, welche die Isoraerie der 

 neuerdings aufgefundenen unsymmetrischen Keton- 

 und der Aldehydoxime uns verständlich macht, wäh- 

 rend die von uns eben betrachteten Arbeiten, welche 

 stickstofffreie Substanzen betreffen , dadurch nicht 

 berührt werden. Für diese müssen wir bis auf 

 Weiteres eine gehinderte Drehbarkeit der 

 Aethankohlenstoffatome annehmen. 



Beide, Hantzscb und Werner einerseits, Beh- 

 rend andererseits, verlegen den Grund der Isomerie 

 in die Stickstoffatome und fügen somit eine Stereo- 

 chemie des Stickstoffs zu der des Kohlenstoffs. 



Nach den Herren Hantzscb und Werner liegen 

 bei vielen StickstoflVerbindungen die drei Valenzen 

 des dreiwerthigen Stickstofifatoms nicht in einer Ebene, 

 sondern die eine erhebt sich aus der durch die beiden 

 anderen und das Stickstoffatom "bestimmten: 



Ein solches Stickstoffatom würde also durch ein 

 Tetraeder dargestellt werden, in dessen einem Eck- 

 punkte das Stickstoffatom liegt, in dessen drei an- 

 deren die drei mit ihm verbundenen (einwerthigen) 

 Atome. 



Jeder Körper, der ein Stickstoffatom mit drei 

 verschiedenen Resten verbunden enthält, ist demnach 

 in zwei isomeren Modiflcationen denkbar, in denen 

 die Stellung der Substituenten am Stickstoffatom ver- 

 schieden ist. Diese beiden Modiflcationen würden 

 durch folgende Schemata auszudrücken sein 



Nehmen wir an, dass in diesen Skizzen die beiden 

 äusseren Valenzstriche auf der Ebene des Papiers 

 liegen, die mittleren je hinter derselben, so ist es 

 klar, dass beide Figuren nicht zur Deckung zu 

 bringen, also verschieden sind. 



Werden zwei Valenzen des Stickstoffatoms an ein 

 Atom gebunden , so kann die dritte Stickstoffvalenz 

 über oder unter der dadurch bestimmten Ebene 

 liegen. 



Hiernach ist es klar, dass jedes Hydroxylamin- 



derivat einer unsymmetrischen Carbonylverbin- 



I 

 düng CO — also eines Aldehyds, oder eines un- 



symmetrischen Ketons — in zwei stereochemisch 

 verschiedenen Modiflcationen existiren kann, nämlich 



R. ,0H 



>c=n/ 



R'/ 



und 



■ \C=N. 



Dieser Auffassung zu Folge würden die Monoxime 

 des Benzils durch die folgenden Formeln auszu- 

 drücken sein 



und 



C„H,-C-C-C6H5 



II I! 



N— OH 

 n-Monoxim 



Die drei Dioxime ferner: 

 ih-C C-C,H, 



Cr,H,-C- 



-C-CeH„ 



OH— N 



y-Monoxim 



-C-CJI, 



li^'S 



NOHOHN OHN OllN 



y-Dioxim «-Dioxim 



CoH^-C-C-CeH, 



OHN NOH 



/S-Dioxim 



Eine weitere Folge dieser Hypothese ist, wie 

 gesagt, die, dass sämnitliche Monoketone mit ver- 

 schiedenen Radicalen und sämmtliche Aldehyde je 

 zwei verschiedene Oxirae besitzen müssen. Während 

 nun vor einiger Zeit Herr Auwers (Ber. d. deutsch, 

 ehem. Ges., Bd. XXIII, S. 399) ein hierher gehöriges 

 Tolylphenylketonoxim nur in einer Form auffand, 

 haben Schäfer, Auwers und V. Meyer das Ket- 

 oxim, CgH^i— C(NOH)— C,.,H4C1, in zwei Formen er- 

 halten und ist es Herrn Hantzscb geglückt (Ber. 

 d. deutsch, ehem. Ges., Bd. XXHI, S. 2.325), durch 

 fractionirte Krystallisation des durch die Oximirung 

 von Tolylphenylketon erhaltenen Gemisches die zwei 

 Oxime zu erhalten, die nach der Theorie von 

 Hantzscb und Werner den Formeln 



r TT -" ^^ 





Nc=N 



und 



>C=N 



c„h/ 



-^OH 



\ 



OH 



Lg "-^3 



entsprechen. 



Ebenso giebt das Pbenylthienylketon, C,;H:,— CO— 

 CiHaS, die Phenylglyoxylsäure, CgHä— CO CO OH, 

 und das Renzoin, C,;H,-,— CO— CH2— CJI-, (Ber. d. 

 deutsch, ehem. Ges., P.d. XXIII, S. 2332 und 2333), 

 je zwei stereochemisch isomere Oxime. 



Ein weiterer Beweis für diese Hypothesen wird 

 durch die letzten Publicationen des Herrn H. Gold- 

 schmidt (Ber. d. deutsch, cheni. Ges., Bd. XXIII, 

 S. 2163) gebracht. Nach älteren Untersuchungen des 

 Herrn E. Beckmann erklärt sich die Isomerie der 

 Benzaldoxirae, C,;H,-, .CH : NOH, durch Structurver- 

 schiedenheit, indem das Oxim nach der oben ange- 

 gebenen Formel, das Isooxim aber nach dem Bilde 



H NH 

 C6H,,C<ri zusammengesetzt ist. Der Beweis hierfür 



wurde durch Einführung einer Alkylgruppe in die 



H H 



Oxirae geliefert CeHäC=NOR; CeHäC— NR. 



\6 



Bei der Spaltung lieferte der erste Körper einen 

 Alkohol, bezw. das Derivat eines solchen, der zweite 

 ein Amin, wodurch bewiesen wird, dass im ersten die 

 Alkylgruppe an ein Sauerstoffatora , im zweiten an 

 ein Stickstoffatom gebunden ist. 



Herrn Goldschmidt ist es nun gelungen, aus 



