■578 



Naturwissensühaft liehe Rundschau. 



No. 45. 



beiden Oximen zwei verschiedene Aether zu gewinnen, 

 in denen die Alkylgruppen mit dem Sauerstoffatom 

 verknüpft sind. Das Auftreten von Stickstotfäthern 

 erklärt er durch die Annahme einer Nebenreaction. 

 Hieraus folgert er, dass zwei Benzaldoxime gleiche 



H 

 Constitution, nämlich CjH5C=N OH besitzen, deren 

 Verschiedenheit durch die Hantzsch-Wer ner'sche 

 und ähnliche Theorien leicht zu erklären ist. 



Alle diese Resultate, die an Ketonen und Alde- 

 hyden gewonnen sind, erklären sich leicht nach der 

 eben mitgetheilten Theoiie , nicht aber nach der 

 V.Meyer und K. Auwers'schen, die das Vorhanden- 

 sein zweier einfach gebundener Kohlenstoffatome vor- 

 aussetzt, um die sich die übrigen Componenten des 

 Molecüls gruppiren. Somit ist diese Theorie als 

 Erklärung der Isomerie der Benzildioxime 

 überflüssig geworden und von ihren Urhebern 

 verlassen worden. Statt ihrer kann man der Auf- 

 fassung von Hantzsch- Werner folgen, oder der ] 

 von Behrend, oder schliesslich einer ganz neuen, j 

 welche die Heiren V. Meyer und K. Auwers soeben 

 veröffentlicht haben. 



Herr Behrend verlegt den Grund der Isomerie 

 ebenfalls in das Stickstoffatom. Da die Verbindungen 

 des dreiwerthigen Stickstoffs die Fähigkeit haben, 

 noch zwei weitere einwerthige Atome, ein positives 

 und ein negatives zu binden, so müssen nach 

 Behrend die beiden Seiten der durch die ersten 

 drei Binduugspunkte bestimmten Ebene verschieden 

 sein. Demnach könnten zwei Stickstoffatome durch 

 folgende Formelbilder auszudrücken sein: 



Hierbei ist es gleichgiltig, ob das Stickstoffatom 

 selbst in dieser Ebene liegt oder nicht. Das Stickstoff- 

 atom hat also einen positiven und einen negativen 

 Pol und diese beiden Pole bedingen seine Asymmetrie. 



Die Benziloxime, die wir als am eingehendsten 

 von allen isomeren Oximen durch die mustergiltigeu 

 Untersuchungen der Herren V. Meyer und K. Au- 

 wers erforscht, immer wieder als Beispiele heran- 

 ziehen, werden dieser Theorie zufolge derart con- 

 stituirt sein : 



CjH.— C=NOH 



I + 

 C6Hß-C=0 



«-Monoxim 



I 



-C: 



y-Monoxim 



CßHä— C=NOH 



I + 



NOII^C— CeH^ 

 «-Dioxim 



an,— C=NÜH 



-C=NÜH 



CeH5-C=NüH 



/9-Dioxim y-Dioxim 



Der Meinung des Referenten zu Folge müssten 

 allerdings nach dieser Auffassung mehr als drei Di- 

 oxime existiren, die aber bisher nicht gefunden sind; 



auch sind die Resultate einer früheren Arbeit von 

 V. Meyer und Lecco nicht ohne weitere Annahmen 

 mit dieser Hypothese zu vereinigen. 



V. Meyer und K. Auwers (Ber. d. deutsch, ehem. 

 Ges., Bd. XXni, S. 2403) weisen schliesslich darauf 

 hin , dass sicli die Isomerie stickstoffhaltiger Körper 

 bisher auf die Hydroxylaminderivate, d. h. die Oxime 

 beschränkt, dass man also, bis weitere Isomeriefälle 

 stickstoffhaltiger Substanzen , die nicht die Gruppe 

 = NOH enthalten, mit Sicherheit nachgewiesen sind, 

 den Grund der Isomerie nicht in das Stickstoffatom 

 selbst zu verlegen braucht. Sie nehmen an, dass im 



Hydroxylamin i^S>0~'0''0 das rechts stehende 

 •' ^ H'-' N H 



Wasserstoffatom das Restreben hat, sich dem Stickstoff- 

 atom wie dem Sauerstoffatom in gleicher Weise zu 

 nähern; dann wird obige Zeichnung nicht ein richti- 

 ges Bild von dem Bau des Molecüls geben. Vielmehr 

 wird das betreffende Wasserstoffatom nach irgend einer 

 Seite hin abgelenkt werden, was in folgender Formel 



o" 



seinen Ausdruck findet o ^~^0' 



Es leuchtet ein, dass bei dieser Annahme die Iso- 

 merie der Oxime in entsprechender Weise erklärt 

 werden kann , wie nach den eben erwähnten Hypo- 

 thesen der Herreu Hantzsch und Werner und Beh- 

 rend. Nach V. Meyer und K. Auwers ist die all- 

 gemeine Oximformel carbonylhaltiger Verbindungen 

 a a 



I H I 



3=N-Ü 



und 



C=N-0 



Für diese Annahme und gegen die der Herren 

 Hantzsch und Werner spricht, dass bei ihr eine 

 Ablenkung der Valenzen des dreiwerthigen Stickstoffs 

 aus der Ebene nicht vorausgesetzt zu werden braucht. 

 Diese Voraussetzung ist bei stickstoffhaltigen Riug- 

 körpern, in denen ein Stickstoftatom eine CH-Gruppe 

 vertritt, allerdings nicht abzuweisen. Ebenso ist die 

 dreifache Kohlenstoff- Stickstoft'bindung einer Cyan- 

 gruppe nur unter Annahme einer räumlichen Ab- 

 lenkung der Stickstoffvalenzen aus der Ebene zu ver- 

 stehen. Aber in diesen Fällen wirkt ein äusserer 

 Grund auf die Valenzen des Stickstoffs richtend ein; 

 dies ist bei den Oximen nicht der Fall, und es ist 

 vorderhand nicht zu erkennen, weshalb die Valenzen 

 nicht in einer Ebene liegen sollten, wie es doch beim 

 Ammoniak höchst wahrscheinlich der Fall ist. 



Welche dieser zahlreichen Hypothesen schliesslich 

 den Thatsachen am besten Ausdruck verleihen wird, 

 ob noch einer neuen dies vorbehalten ist, lässt sich 

 zur Zeit nicht absehen. Auf jeden Fall repräsen- 

 tiren sie mit das interessanteste und wichtigste 

 Kapitel der Chemie des vergangenen Halbjahres und 

 verdienen deshalb trotz ihrer difficilen und in einem 

 kürzeren Referat nur schwer wiederzugebenden Natur 

 wohl einer Berücksichtigung an dieser Stelle. Btz. 



