No. 52. 



Naturwissenschaftliclie Rundschau. 



663 



waren dieselben viel kleiner, und nur wenig grösser 

 als für die neutralen Chloride. Für die Salzlösungen 

 ergaben die elektromotorischen Kräfte der Grösse 

 nach folgende Reihe: Sulfate, Nitrate, Carbonate, 

 Chloride, Broraide, Jodide. 



Als ferneres zuverlässiges Ergebniss der Messun- 

 gen ist der Satz zu betrachten : Von dem Metall der 

 Salzlösungen sind die elektromotorischen Kräfte nur 

 dann abhängig, wenn dasselbe mit dem Metall der 

 einen Elektrode übereinstimmt. In diesem Falle ist 

 die elektromotorische Kraft kleiner. Diese Thatsache 

 wurde für Zink und Cadmium constatirt bei den Sul- 

 faten, Chloriden, Bromideu und Jodiden. 



Eine Erklärung dieser Ergebnisse glauben die 

 Verff. in der durch W^arburg angeregten Annahme 

 zu finden, dass an der Grenze Metall-Salzlösung eine 

 geringe Menge des Metalls in Lösung übergeht; und 

 zwar eine so geringe Menge, dass sie mit den ge- 

 wöhnlichen chemischen Hülfsmitteln nicht mehr nach- 

 weisbar ist. Diese Annahme wird begünstigt durch 

 die neueren Vorstellungen von den Dissociationen der 

 Salzlösungen, nach denen es zulässig ist, sich zu 

 denken, dass an der Grenze einer Chlornatriumlösung 

 gegen Zink die freien Chloriouen der Salzlösung sich 

 vorübergehend mit Zink zu Chlorzink-Molecülen ver- 

 binden, die sich dann wieder zersetzen, aber doch 

 so, dass stets eine gewisse Zahl derselben frei vor- 

 handen ist. Hiernach würde die elektromotorische 

 Kraft einer Kette aus den Metallen Mj und Mj in 

 der Lösung eines Salzes Mj S aus der Combination : 

 Ml I Ml S + Ml S I M2 S + Mj S I M, S + M3 S | M;, be- 

 stehen. Wenn diese Anordnung als wirklich vor- 

 handen vorausgesetzt wird, so würde sich das Element 

 in ein umkehrbares verwandelt haben. 



Vergleicht man die Wärmetönungen der chemischen 

 Processe in einer solchen Kette, so sieht man zu- 

 nächst, dass die Verbindungswärme des Metallsalzes 

 Mj S herausfällt und nur die Wärmetönungen der 

 Endglieder übrig bleiben. Dies stimmt mit dem 

 oben erhaltenen Resultat, dass die elektromotorischen 

 Kräfte von dem Metall der Salzlösung nahezu unab- 

 hängig sind. Die Verbindungswärmen dei- hier inter- 

 essirenden Salze zeigen nun , wie eine kleine Tabelle 

 nach J. Thomson ausweist, Differenzen, welche mit 

 den beobachteten elektromotorischen Kräften eine 

 weitgehende Analogie erkennen lassen. Berechnet 

 man für die einzelnen Ketten unter der geraachten 

 Annahme die elektromotorischen Kräfte aus den 

 Wärmetönungen, so findet man gegen die beobach- 

 teten Werthe Unterschiede von derselben Grössen- 

 ordnung, wie bei den constanteu Ketten. Auch die 

 auffallende Erscheinung, dass Zink und Cadmium in 

 ihren eigenen Salzen etwas geringere elektromoto- 

 rische Kräfte liefern, erklären die Verff. dadurch, dass 

 die Grenzschicht in der fremden Salzlösung stark 

 verdünnt, diejenige in der eigenen Lösung concen- 

 trirt ist. Das in der concentrirten Lösung stehende 

 Metall steht tiefer in der Spannungsreihe; seine 

 elektromotorische Kraft gegen Quecksilber ist also 

 kleiner. 



Die vorliegende Abhandlung schliessen die Herren 

 Oberbeck und Edler mit folgendem Resume: 



„Es scheint hiernach, dass für die Theorie der 

 galvanischen Ketten die wesentlichen Grundlagen ge- 

 funden sind: 1) Die elektromotorische Kraft ist zu 

 berechnen aus den Wärmetönungen der chemischen 

 Processe, aber mit Berücksichtigung der an den Elek- 

 troden sich abspielenden , localen Wärmevorgänge. 

 2) Die inconstanten Ketten sind auf die coustanten 

 Ketten durch die Annahme moleculärer Schichten 

 von Lösung der Elektrodenmetalle zurückzuführen. 

 Letztere sind als verdünnte Lösungen aufzufassen. 

 Ihre Concentration hängt von mancherlei Umständen 

 ab, welche durch weitere Umstände festgestellt wer- 

 den müssen." 



Es verdient an dieser Stelle darauf hingewiesen 

 zu werden, dass in der jüngst hier besprochenen, un- 

 gefähr in derselben Zeit, wie die vorliegende Arbeit, 

 veröffentlichten Abhandlung des Herrn Pagliaui 

 über dasselbe Thema (Rdsch. V, 047), der Verf. zwar 

 nicht zu dem die Frage so bedeutend vereinfachenden 

 Resultat der Herren Oberbeck und Edler gelangt 

 ist , aber gleichfalls auf die Wichtigkeit der an den 

 Elektroden stattfindenden Wärmevorgänge hinge- 

 wiesen hat. 



Theodor Ciirtiiis: Ueber Stickstoffwasserstoff- 

 säure (Azoimid),N3H. (Ber. d. deutsch, (.■hciii. 

 Ges., 1890, Bd. XXIII, S. 2023.) 

 Die interessanten Untersuchungen des Herrn Cu r- 

 tius, über die an dieser Stelle schon verschiedentlich 

 referirt worden ist (Rdsch. II, 298; IV, 233), haben 

 in letzter Zeit wieder zu äusserst wichtigen Resultaten 

 geführt, über die im folgenden ein kürzerer Bericht 

 gegeben werden möge. Der Leser dieser Rundschau 

 wird sich erinnern , dass die letzten Arbeiten des 

 Herrn Curtius zu einem Homologen des Ammoniaks, 

 dem Hydrazin, geführt hatten, einem Körper, der 

 durch das Zusammentreten zweier Ammoniakreste, 

 NH.2 — , entstanden zu denken ist, und der nach seinen 

 Eigenschaften und seinem Verhalten bei chemischen 

 Reactionen der Formel NIL, — NHj entspricht. Ein 

 Derivat dieses Ilydrazins war schon lange vor Kennt- 

 niss dieses Körpers selbst von Herrn E. Fischer er- 

 halten worden , nämlich die Phenylverbindung des- 

 selben, das Phenylhydrazin, NH2 — NH.Cj-.H.,. Ganz 

 besondere Wichtigkeit hat dieser Stoff für chemische 



Reactionen durch die Eigenschaft erhalten, mit Körpern, 



I 

 die ein Carbonylsauerstoffatom C ^^ enthalten, Ver- 



I 

 bindungen einzugehen, welche vielfach zur Charakteri- 



siruug solcher Carbonylverblndnngen von grossem 

 Werth gewesen sind; es sei nur an die grossen Er- 

 folge erinnert, zu denen die Untersuchung der Conden- 

 sationsproducte zwischen Phenylhydrazin und der 

 Zuckerarten geführt haben. Erst durch die Kenntniss 

 dieser Substanzen sind die epochemachenden Unter- 

 suchungen Emil Fischer's, die zur Klarlegung der 

 Constitution der wichtigsten Zuckerarten und zur Syn- 

 these mancher bisher noch unbekannter Angehörigen 



