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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 52. 



dieser Klasse geführt haben, ermöglicht worden (vgl. 

 Rdsch. V, 481, 493). Von demselben Hydiazin sind 

 noch zahlreiche weitere Derivate dargestellt worden, 

 die mehr oder weniger Bedeutung erlangt haben. 



Im höchsten Grade interessant sind nun die Eeac- 

 tionen einiger Derivate mit salpetriger Säure, deren 

 Wesen wir der Uebersichtlichkeit halber zunächst in 

 allgemeiner Formel darstellen wollen. Das Derivat 

 des Hydrazins sei mit NHo — NH.X bezfichnet. 

 Mit diesem reagirt salpetrige Säure unter Austritt von 

 zwei Molekülen Wasser nach folgender Gleichung: 



XNH— NHj + NOOH = 2H2O + X-N<^tf 



salpetrige Säure. 

 Durch Verseifung dieses neuen Körpers erhält man: 



X-N<ii + Hj = X-OH + HN<J 



Azoimid 



einen Körper, der die merkwürdigsten und über- 

 raschendsten Eigenschaften besitzt. Lassen wir be- 

 treffs dieser Herrn Gurtius selbst reden. 



„Azoimid ist ein Gas von höchst eigenthümlichem, 

 furchtbar stechendem Geruch. Selbst in verdünntem 

 Zustand erzeugt es Schwindel und Kopfschmerz 

 unter gleichzeitigem Auftreten einer heftigen Entzün- 

 dung der Nasenschleimhaut. Die wässerige Lösung 

 ätzt schmerzhaft die Epidermis. Azoimid ist eine 

 starke einbasische Säure , welche sich in allen ihren 

 Eigenschaften unmittelbar mit der Chlorwasserstoff- 

 säure vergleichen lässt, und daher „Stickstoff- 

 wasserstoffsäure" genannt werden kann. Das 

 Gas wird von Wasser lebhaft absorbirt. Die wässerige 

 Lösung besitzt, wenn die Säure nicht sehr verdünnt 

 ist, den stechenden Geruch des Gases. Ein über die 

 Flüssigkeit gehaltenes, blaues Lackmuspajsier wird 

 intensiv hellroth gefärbt". Ammoniakgas erzeugt dicke 

 Nebel von Stickstoffammonium, N;j.NH4, einer Sub- 

 stanz, die aus vier Atomen Stickstoff und vier Atomen 

 Wasserstoff besteht. „Eine Tprocentige, wässerige 

 Stickstoffwasserstcffsäure löst Eisen, Zink, Kupfer, 

 Aluminium, Magnesium unter heftiger WasserstofT- 

 entwickelung auf. Die conoentrirte Säure scheint 

 auch Gold und Silber anzugreifen, da sie sich in Be- 

 rührung mit beiden Metallen roth färbt. 



Durch Auflösen von Metall in der Säure , oder 

 durch Neutralisiren derselben mit Gasen , entstehen 

 die Stickstoffmetalle, den Chlormetallen in 

 jeder Beziehung vergleichbar. Silbernitrat und 

 Quecksilberoxydulnitrat fällen auch in verdünnter 

 salpetersaurer Lösung Stickstoffwasserstoffsäure quan- 

 titativ als Stickstoffsilber, N3 Ag, resp. Stickstoffcalomel, 

 (Ni))2 Hg2 ; diese Reactionen werden zur Abscheidung 

 und Reinigung der Stickstoffwasserstoffsäure benutzt. 



Stickstoffsilber, welches genauer untersucht wurde, 

 unterscheidet sich vom Chlorsilber im Aeusseren nur 

 durch seine Beständigkeit gegen den Einfluss des 

 Lichtes." 



Von den Halogenwasserstoffsäuren unterscheidet 

 sich die Stickstoffwasserstoffsäure nur durch ihre höchst i 



explosiven Eigenschaften, die voraussichtlich ein Operi- 

 ren mit dem wasserfreien Körper unmöglich machen 

 werden. Herrn Curtius explodirten bei seinen 

 Arbeiten einmal 2 cra^ einer 27procentigen wässerigen 

 Lösung mit einer Heftigkeit, die seiner Beschreibung 

 gemäss eine ganz enorme gewesen sein muss. Spuren 

 von Stickstoifsilber oder Stickstofl'quecksilberoxydul 

 zersetzen sich durch Schlag oder Erhitzen unter bei- 

 spielloser Detonation, wobei die Quecksilberoxydul- 

 verbindung ein prächtig blaues, die Silberverbindung, 

 ebenso wie die des Baryums, ein grünes Licht giebt, 

 wohl der beste Beweis für die immense Temjjeratur, 

 die bei diesen Zersetzungen herrscht. 



Bemerkenswerth ist ferner, dass Herrn Curtius 

 die Stickstoffbestiramung dieser Körper gelang, zwar 

 nicht am explosivsten derselben, sondern an einem 

 weniger gefährlichen, dem Stickstoff baryum, N^Ba, 

 dessen Stick stoffgehalt er, ohne dass eine zu plötzliche 

 Zersetzung eintrat, durch Verbrennung der Substanz 

 mit Kupferoxyd, also wie es bei der Analyse jeder 

 beliebigen organischen Substanz üblich ist, ermittelte; 

 die Analyse der Silberverbindung, bei welcher der 

 Silbergehalt auf nassem Wege ermittelt wurde, ergab 

 mit voller Schärfe, dass die Stickstoffwasserstofl'säure 

 nur ein Wasserstoffatom enthält, dass also ihre Con- 

 stitution , wie schon aus ihrer Synthese hervorgeht, 

 die oben angegebene ist. 



Zur Gewinnung dieser sonderbaren Substanz geht 

 man am vortheilhaftesten von einer Verbindung des Hy- 

 drazins mit Hippursäure, C^Hä .CO.NH .CH.2.COOH, 

 aus, dem sogenannten Hippurylbydrazin, CeHj.CO. 

 NH.CII4.CO— NH.NH.,; dieses giebt mit salpetriger 

 Säure nicht, wie oben angegeben, direct die Azoimid- 

 verbindung, sondern zunächst unter Austritt nur eines 

 Molecüls Wasser ein Zwischenproduct, das Nitroso- 

 hippurylhydrazin : 



C(;Hb.C0.NH.CH2.C0-N:H .NHä + NOjOH 



= H2O + C,H,.CO.NH.CIl2.C0-N<^H2. 



Beim Kochen mit Alkalien oder Säuren zerfällt 

 diese Verbindung, indem einerseits ein Molekül Wasser 

 unter Bildung des Azoimidoringes abgegeben wird, 

 andererseits ein Molekül Wasser aufgenommen wird, 

 indem sich Hippursäure und Stickstoffwasserstoft' 

 bildet: 

 CgHs.CO .NH.CH2.CO— N<^[]2 



= Cellg.CO.NH.CHä.COOII + IIN<:^: 



Die Stickstoffwasserstoffsäure entweicht hierbei 

 gasförmig; sie wird in eine wässerige Lösung von 

 Silbernitrat geleitet, wo sie in Gestalt ihres Silber- 

 salzes als weisser Niederschlag ausfällt. Durch Aus- 

 waschen wird dieser gereinigt und giebt bei der 

 Zersetzung mit verdünnter Schwefelsäure reine Stick- 

 ßtoffwasserstoflsäure. Mit concentrirter Schwefelsäure 

 behandelt, zersetzen sich die Salze, so dass eine 

 Darstellung der wasserfreien Verbindung auf diesem 

 Wege nicht möglich ist. Die verdünnte, wässerige 

 Lösung kann destillirt werden , wobei zunächst eine 



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