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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 11. 



die Kältesumme für die Zeit /, oder auch, wenn man 



die Temperaturen vom Gefrierpunkt abwärts zählt, 



die mittlere Temperatur in der Zeit t raultiplicirt 



mit dieser Zeit. Bezeichnet man diese Kältesumme 



mit T, so ändert sich die obige Gleichung in der 



Weise, dass für at der Werth T gesetzt wird. Eine 



grössere Annäherung erhält man, wenn man die linke 



cf 

 Seite der Gleichung mit dem Factor 1 + FT multi- 



plicirt, in welchem c die specifische Wärme und / 

 die Temperatur an der Oberfläche des Eises am Ende 

 der Zeit t bedeutet. 



Aus den englischen Beobachtungen im Golf of 

 Boothia, in der Assistance Bay, in Port Bowen, in 

 der Balker Bay, Cambridge Bay, Camden Bay, auf 

 den Princess Royal -Inseln und in der Mercy Bay, 

 wie aus den Beobachtungen der Deutschen Nordpol- 

 expedition berechnete nun Herr Stefan den Quo- 

 tienten für T in obiger Gleicluing und kommt so zu 

 dem in Berücksichtigung der Umstände merkwürdig 

 übereinstimmend sich ergebenden Werthe von 0,869. 

 Danach würde die Gleichung, welche den Vorgang 

 der Eisbildung im Polarmeere hinreichend genau dar- 



^\ = 0,869 T. Bei diesem 

 3 A/ 



Quotienten sind der Fahrenheit'sche Grad, der 



englische Zoll und der Tag als Einheit zu Grunde 



gelegt. Will man die Temperaturen nach der 



hunderttheiligen Scala und die Längen nach Centi- 



metern messen, so erhält man für den Quotienten die 



Zahl 10,092. 



Zum Schluss sei der interessante Umstand erwähnt, 



dass Herr Stefan von dieser Gleichung ausgehend 



für die Wärmeleitungsfähigkeit des Eises einen Werth 



berechnet, welcher mit dem von Mitchell jüngst 



berechneten in guter Uebereinstimmnng ist. 



stellt, lauten: h'^i 1 -|- 



Th. Poleck und K. Thüuimel: Vinylalkohol, ein 

 ständiger Begleiter des Aethyläthers. 

 (Berichte der deutsch, ehem. Gesellsch., 1889, Bd. XXII, 

 S. 2863.) 



Zahlreiche Versuche sind zu verschiedenen Zeiten 

 angestellt worden, um den durch die Theorie ange- 

 zeigten einfachsten ungesättigten Alkohol, den Vinyl- 

 alkohol, CH.2 = CH . OH, darzustellen; doch blieben 

 dieselben alle vergeblich, da an Stelle des erwarteten 

 Körpers stets der isomere Acetaldehyd, CH3 — CHO, 

 erhalten wurde. Man nahm daher an, dass die Atom- 

 gruppirung = C = CH.OII nicht existenzfähig sei 

 und sich im Augenblicke ihrer Entstehung in die 

 stabile Gruppirung = CH — CHO umlagere. Um so 

 interessanter und wichtiger ist eine kürzlich erschie- 

 nene, ausgezeichnete Experimentaluntersuchung der 

 Herren Poleck und Thümmel, in welcher dieselben 

 den Nachweis führen , dass der so lange gesuchte 

 Körper ein ständiger Begleiter des Aethyläthers ist. 

 Den Vinylalkohol als solchen im Zustande der Rein- 

 heit zu gewinnen, war freilich nicht möglich, doch 

 konnte durch eine Reihe von Reactionen und Ver- 



bindungen sein Vorkommen und seine chemische 

 Natur unzweifelhaft festgestellt werden. 



Schüttelt man gewöhnlichen Aether mit einer alka- 

 lischen Lösung von Quecksilbermonoxychlorid — dar- 

 gestellt durch Vermischen von 4,5 Vol. einer gesät- 

 tigten Lösung von Kaliumbicarbonat und 1 Vol. gesät- 

 tigter Quecksilberchloridlösung — so trübt sich der 

 Aether nach 10 bis 20 Minuten, und es scheidet sich 

 ein weisser, amorpher Niederschlag aus. Wendet man 

 eine hinreichende Menge Quecksilberlösung an , so 

 kann man dem Aether den Bestandtheil , welcher 

 diesen Niederschlag liefert, völlig entziehen, denn 

 hebt man nach genügender Behandlung mit der 

 Quecksilberlösung den Aether ab und rectificirt ihn, 

 so liefert das Destillat mit der Lösung keinen Nieder- 

 schlag mehr. Auch durch wiederholtes Schütteln mit 

 Wasser, Brom, Phenylhydrazin oder Kalilange kann der 

 Aether von der fraglichen Beimengung befreit werden. 



Durch wiederholte Analysen stellten die Herren 

 Poleck und Thümmel fest, dass der erwähnte weisse 

 Niederschlag die Zusammensetzung eines Vi nylqueck- 

 silberoxychlorids, GH., = CH . . HgOHgHgCl,, 

 besitzt. Seine Entstehung aus dem im Aether ent- 

 haltenen Vinylalkohol kann man sich in folgender 

 Weise denken : 

 2C.,H3.0H + 2HgOHgCl2 + SHgCl^ + 2KHC0:, 



— 2 '^'^^ -I- 2KC1 + 2C0.. + 2H0., 



— -^ lCHOHgOHgHgCl.j ^ "'^^' ^ "^ - -^ -tiu, 



Beim Kochen mit Kali entsteht aus dieser Vinyl- 

 verbindung ein dunkelgrünes, fast schwarzes Pulver, 

 welches beim Erhitzen auf das heftigste explodirt. 

 Eigenschaften und Analyse lassen diese Verbindung 

 als eine Mischung von Acetylenquecksilber und 

 Quecksilberoxydnl erscheinen, 



HC i CHgHg(0H)2 4- Hg2(0H).j, 

 eine Formel, welche die genannten Herren bei der 

 Analyse einer Acetylverbindung der Substanz bestätigt 

 fanden. Neben diesem Product entsteht aus der ur- 

 sprünglichen Vinylquecksilberverbindung noch ein in 

 Alkalien löslicher Körper, welcher gleichfalls als eine 

 Acetylenverbindung, und zwar als ein Acetylenqueck- 

 silberoxychlorid, HC I CHgOHgCl,, erkannt wurde. 



Diese Bildung von Substitutionsproducten des 

 Acetylens aus einer Vinylverbindung entspricht durch- 

 aus einer Beobachtung, welche Herr A. W. v. Hof- 

 mann gemacht hat. Als dieser Forscher nämlich 

 aus demTrimethjdvinylammoniumjodid, N(CH;,):.Cjll(J, 

 durch Destillation mit Kali Vinylalkohol abzuscheiden 

 versuchte, erhielt derselbe neben Trimethylamin Ace- 

 tylen ; der im ersten .Augenblicke vermuthlich ent- 

 standene Vinylalkohol war also sofort in Acetylen 

 und Wasser zerfallen. 



Es wurde bereits erwähnt, dass auch durch Phenyl- 

 hydrazin der mit Quecksilberlösung reagirende Körper 

 dem Aether entzogen werden kann. Destillirt man 

 nämlich grössere Quantitäten Aether mit einigen 

 Grammen Phenylhydrazin, so hinterbleibt ein Syrup, 

 aus welchem eine krystallinische Verbindung ge- 

 wonnen werden kann. Dieselbe hat die Zusammen- 



