No. 11. 



NaturwiBsenBchaftliche Rundschau. 



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Setzung eines Vinylphenylhydrazins, CsHj.NH.NH.CjHa, 

 stimmt jedoch in allen ihren Eigenschaften vollkommen 

 mit dem Eiuwirkungsproduct des Acetaldehyds 

 auf Phenylhydrazin, dem Aethylidenphenylhydrazin, 

 C^H,-,.NH.N = CH.CH;,, überein. Bei der Ein- 

 wirkung des Phenylhydrazins auf den Vinylalkohol 

 hat derselbe also zunächst seine gewöhnliche Um- 

 wandlung in Acetaldehyd erfahren. Dass dem Aether 

 nicht etwa von vornherein Acetaldehyd beigemengt 

 war, wurde von den Herren Poleck und Thümrael 

 in diesem sowie allen anderen Fällen durch besondere 

 Versuche mit Sicherheit festgestellt. 



Behandelt man das Vinylquecksilberoxychlorid 

 mit Chlor-, Jod- oder Cyanwasserstoff, so tritt die 

 Vinylgruppe in Form von flüchtigen Verbindungen 

 aus ; dieselben konnten allerdings nicht analysirt 

 werden, da sie aber mit Quecksilberlösung die weisse 

 Quecksilbervinylverbinduug regeneriren, so sind die- 

 selben ohne Zweifel als Chlor-, Jod- und Cyan- 

 verbindung des Vinyls aufzufassen. Lässt man Brom 

 auf Vinylquecksilberoxychlorld einwirken, so entsteht 

 Bromat und Bromoforni; Jod liefert Jodoform; 

 Schwefelwasserstoff neben kleinen Mengen von Mono- 

 thioaldehyd hauptsächlich y-Trithioaldehyd. 



Den Vinylalkol des Aethers in reinem Zustande 

 zu isoliren, gelang nicht, wie bereits erwähnt. Aller- 

 dings gewannen die Herren Poleck und Thümmel 

 durch systematisches Ausschütteln des Aethers mit 

 Wasser und Fractiouirung des wässerigen Auszuges 

 zwei Flüssigkeiten, welche beide sehr lebhaft auf 

 Quecksilberlösung reagirten , doch lieferten weder 

 Analysen noch Dampfdichtebestimmungen brauchbare 

 Zahlen. Die eine dieser Flüssigkeiten siedete bei 

 SO" bis 31" und oxydirte sich beim Aufbewahren 

 sehr rasch zu Essigsäure, während die andere, bei 

 37" bis 38" siedende, sich nicht veränderte. Die 

 Verfasser halten Polymerie der beiden Flüssigkeiten 

 für wahrscheinlich. 



Wie entsteht nun der Vinylalkohol? Auch diese 

 Frage ist durch sehr interessante Versuche der Herren 

 Pol eck und Thümmel gelöst worden. Es hat sich 

 ergeben, dass der Vinylalkohol unter den verschieden- 

 sten Bedingungen durch Oxydation von Aether ge- 

 bildet wird. Lässt man z. B. reinen Aether auf Chroni- 

 säure , welche sich in einem kleinen Destillirkolben 

 befindet, tropfen, so geht ein Destillat über, welches 

 kaum nach Aether riecht und in seinem Verhalten 

 ganz der oben erwähnten Flüssigkeit vom Siedepunkt 

 37" bis 38" gleicht, mithin wahrscheinlich polymerer 

 Vinylalkohol ist. Ebenso entsteht aus reinem Aether 

 die Vinylverbindung, wenn man durch denselben 

 längere Zeit ozonhaltige Luft leitet, oder ihn mit 

 einer Lösung von Wasserstoffsuperoxyd andauernd 

 schüttelt. 



Von besonderem Interesse ist jedoch die That- 

 sache, dass auch der atmosphärische Sauerstoff den 

 Aether zu Vinylalkohol zu oxydiren vermag, wobei 

 gleichzeitig regelmässig Wasserstoffsuperoxyd auftritt. 

 Um dies nachzuweisen, Hessen die Herren Pol eck 

 und Thümmel verschiedene Proben sorgfältig ge- 



reinigten Aethers theils trocken, theils mit Wasser 

 vermischt in nicht völlig gefüllten Flaschen mehrere 

 Wochen im Sonnenlichte stehen. In allen Fällen 

 konnte nach dieser Zeit die Anwesenheit der mit 

 Quecksilberlösung reagirenden Vinylverbindung, so 

 wie von Wasserstoffsuperoxyd mit Leichtigkeit nach- 

 gewiesen werden. 



Die Verfasser weisen darauf hin, dass dieser Oxy- 

 dationsvorgang völlig analog der Oxydation der Me- 

 talle durch Luft und Wasser ist, wobei gleichfalls, 

 wie Schönbein zuerst beobachtet hat, stets Wasser- 

 stoffsuperoxyd gebildet wird. So verläuft z. B. die 

 Oxydation des Zinks nach Herrn Traube in folgen- 

 der Weise : 



Zn 



OHH , 0| _ „ (OH , Hol 

 OHH "•" OJ ~ "^^ \0H ^ H0| 



Ganz analog kann man die Entstehung des Vinyl- 

 alkohols aus dem Aethyläther durch nachstehende 

 Gleichung veranschaulichen : 



CH, — CH.,- 



GH., 



GH. OH 



H0| 



GHa— GH.X'^ + ^^^ -"CHJ = GH.OH ~^ H0\' 



Die Thatsache, dass beim Aufbewahren von Aether 

 Wasserstoffsuperoxyd entstehen kann , liefert auch 

 eine Erklärung der räthselhaften, heftigen Explosionen, 

 wie sie mehrfach, so noch vor Kurzem in Münster in 

 der agrikultur-chemischen Versuchsstation, beim Ab- 

 dampfen von Aether beobachtet worden sind. Dabei 

 muss es vorläufig dahingestellt bleiben , ob allein die 

 Concentration des Wasserstoffsuperoxyds die Ursache 

 dieser Explosionen gewesen ist, oder ob etwa Aethyl- 

 superoxyd oder eine andere sauerstoffreiche Verbindung 

 dabei betheiligt war. A. 



C. Chuu: Bericht über eine nach den Cana- 

 rischen Inseln im Winter 1887/88 aus- 

 geführte Reise. (Sitzungsberichte der Berliner Aka- 

 demie 1888, S. 1141 und 1889, S. 519.) 

 In dem ersten der beiden vorliegenden Berichte 

 über seine Reise behandelt Herr Chuu, die von ihm auf- 

 gefundenen Siphonopboren (Schwimmpolypen), denen 

 vor Allem seine Untersuchungen galten. Er zählt 

 31 Arten, darunter eine ganze Anzahl noch nicht 

 bekannter Formen auf, welche den verschiedenen 

 Abtheilungen der Siphonophoren angehören. Dabei 

 nimmt der Verfasser Gelegenheit, auf Eigenthümlich- 

 keiten der äusseren Form , des Baues und der Ent- 

 wickelung einzugehen, soweit es der vorläufige Bericht 

 erlaubt. Auch kommt er auf die Auffassung des 

 Siphonophorenkörpers selbst zu sprechen. 



Herr Chun ist ein entschiedener Vertreter der- 

 jenigen Theorie, welche den Ursprung des vielgestal- 

 tigen Siphonophorenkörpers auf einen Hydroidenstock 

 zurückleitet. Es stehen sich nämlich hier zwei An- 

 sichten gegenüber, die eine, welche, wie erwähnt, 

 die Siphonophoren auf Hydroidpolypen zurückführt, 

 die andere , welche sie durch Knospung von einer 

 Meduse aus entstehen lässt. Im ersterem Falle werden 

 die einzelnen Theile des Siphonophorenkörpers, die 

 Nährpolypen, Sohwimmglocken, Taster, Geschlechts- 



