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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 14. 



unter gleichzeitigem Einleiten von Luft Sauerstoff 

 zu absorbiren, um die bei der Chlorbereitung entste- 

 henden Manganlaugen von neuem in Verbindungen 

 des wirksamen Mangansuperoxyds überzuführen. 



Gegenüber diesen beiden Verfahren der Sauerstoff- 

 übertragung empfiehlt Herr Kassner ein neues, wel- 

 ches auf den Eigenschaften gewisser, von ihm ent- 

 deckter, bleisaurer Salze begründet ist. 



Erhitzt man nach Herrn Kassner zwei Aequi- 

 valente Haryum-, Strontium- oder Calciumhydrat oder 

 zwei Aequivalente der entsprechenden Carbonate mit 

 einem Aequivalent Bleioxyd auf eine genügend hohe 

 Temperatur, so vereinigen sich die Componenten zu 

 neuen chemischen Verbindungen von sehr beraerkens- 

 werthen Eigenschaften. Bei Anwendung von Ba- 

 ryum- bezw. Strontiumverbindungen erhält man ein 

 schwarzes bezw. dunkelbraunes Pulver, während die 

 entsprechende Kalkverbindung eine gelblichrothe 

 Farbe besitzt. 



Nur wenn das oben angegebene Mengenverhält- 

 niss eingehalten wird, erfolgt eine glatte Verbindung 

 der Componenten, während anderenfalls ein Theil des 

 eineu oder des anderen Bestandtheiles unverbraucht 

 bleibt. Hieraus, sowie aus der Bestimmung der 

 Menge des disponiblen Sauerstoffs, welcher iu der 

 Baryumverljiudung enthalten ist, folgert Herr Kass- 

 ner, dass die erwähnten Producte keine Gemische, 

 sondern chemische Verbindungen nach festem Ver- 

 hältniss sind, deren Zusammensetzung der Formel 

 M2Pb04 (M = Ba, Sr, Ca) entspricht. Danach würde 

 mau diese Körper als die neutralen Salze der hypo- 

 thetischen Orthobleisäure Pb (0 H)4 aufzufassen haben, 

 und es würde durch die Existenz dieser Verbindungen 

 ein neuer Beweis für die Vierwerthigkeit des Bleies 

 erbracht sein. 



In Wasser sind die drei Plumbate unlöslich ; bei 

 längerem Stehen tritt eine geringe Zersetzung ein. 

 Von den meisten Säuren werden die Körper dagegen 

 schon in der Kälte sofort zersetzt, meist unter Ab- 

 scheidung von Bleisuperoxyd ; verdünnte Essigsäure 

 wirkt erst in der Wärme ein. Von besonderer Wich- 

 tigkeit für die technische Verwerthbarkeit der drei 

 Präparate ist jedoch die Spaltung, die sie bei ge- 

 lindem Erwärmen unter dem Einfluss freier Kohlen- 

 säure oder der Bicarbonate der Alkalien erleiden, 

 wobei Bleisuperoxyd und das Carbonat des betreffen- 

 den Erdalkalis gebildet wird. Auch die Monocarbo- 

 nate der Alkalien, ja reines Wasser, vermögen diese 

 Zersetzung hervorzurufen, doch muss man dann unter 

 Druck bei einer Temperatur von 130" bezw. 150" 

 arbeiten. Bei Anwendung reinen Wassers erhält 

 man natürlich an Stelle der Carbonate die Hydrate 

 der Erdalkalien. 



Zur technischeu Verwendung erscheint zunächst 

 von den beschriebenen Verhindungen das bleisaure 

 Calcium geeignet, da es den geringsten Materialwerth 

 besitzt und überdies am leichtesten herzustellen ist. 



Das Calciumplumbat als solches wird nur eine 

 beschränkte Anwendung finden, doch erwartet Herr 

 Kassner, dass es z. B. in der Glasindustrie mit 



Vortheil als Ersatz der bisher benutzten Mennige 

 dienen könne. Wichtiger wird die Verwerthung sein, 

 welcher das bleisaure Calcium im Zustande der Zer- 

 setzung fähig ist. So eignet es sich in erster Linie 

 zur Darstellung von Bleisuperoxyd, neben dem Cal- 

 ciumnitrat, -acetat oder andere Calciumsalze gewonnen 

 werden können. 



Am aussichtsvollsten erscheint jedoch diejenige 

 Art der Verwendung des Calciumplumbats, bei der 

 das durch Zersetzung erhaltene Bleisuperoxyd als 

 Sauerstüffüberträger wirkt, und nach Beendigung des 

 Processes aus den Componenten das ursprüngliche 

 Plumbat regenerirt werden kann. 



Als Beispiel eines derartigen Processes führt Herr 

 Kassner die Ueberführung des gelben Blutlaugen- 

 salzes in rothes mit Hilfe des bleisauren Calciums an. In 

 die Lösung von gelbem Blutlaugensalz wird Cal- 

 ciumplumbat gebracht und darauf unter Erwärmen 

 Kohlensäure eingeleitet. Das Plumbat zerfällt dabei, 

 wie erwähnt, in Calciumcarbonat und Bleisuperoxyd, 

 welches letztere das gelbe Blutlaugensalz iu rothes 

 verwandelt. Der Vorgang verläuft nach der Glei- 

 chung: 



2Fe(CN)2(KCN)4 + 2CaC03 + PbO; 



Gelbes Blut- Zersetztes bleisaures 



laugensalz Calcium 



= Fe,(CN),(KCN), -f K2O -I- PbO + 2CaC03 



Kothes Blut- Kalium- Blei- Calcium- 



laugensalz oxyd oxyd carbonat 



Das entstandene Kaliumoxyd und Bleioxyd werden 

 durch die eingeleitete Kohlensäure in die entspre- 

 chenden Carbonate übergeführt, man erhält also neben 

 dem rothen Blutlaugensalz als Nebenproduct Kalium- 

 carbonat. Die Producte , in welche das Calcium- 

 plumbat bei der Reaction verwandelt wird, Bleicar- 

 bonat und Calciumcarbonat, sind beide unlöslich und 

 können daher durch einfaches Auslaugen und Trock- 

 nen wieder gewonnen werden. Da nun in dem so 

 erhaltenen Gemenge das Aequivalentverhältniss von 

 Blei und Calcium noch dasselbe ist wie in dem an- 

 gewandten Calciumplumbat, so hat man nur nöthig, 

 das Gemenge zu glühen, um das ursprüngliche Plum- 

 bat zu regeneriren. Es tritt also theoretisch kein 

 Substanzverlust ein. Dasselbe ist aber bezüglich des 

 Blutlaugensalzes der Fall. Ist nämlich die oxydi- 

 rende oder bleichende Wirkung des Blutlaugensalz- 

 bades erschöpft, d. h. ist das rothe Salz wieder gänz- 

 lich in gelbes umgewandelt worden, so braucht man 

 das Bad nur von neuem mit dem regenerirten Cal- 

 ciumplumbat zu behandeln, um dessen chemische 

 Wirksamkeit wieder herzustellen. Da auch in praxi 

 der Verlust an Blutlaugensalz bei diesen abwechseln- 

 den Oxydationen oder Reductionen nur sehr gering 

 ist, so erscheint eine umfassende Verwendung dieses 

 Oxydationsmittels, welche bisher durch dessen hohen 

 Preis ausgeschlossen war, durch das Kassner'sche 

 Verfahren ermöglicht. 



Natürlich kann das Calciumplumbat noch für eine 

 Reihe anderer Zwecke Verwendung finden, doch möge 

 dieses eine Beispiel seiner Verwerthbarkeit genügen. 



