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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 17. 



genomraeu, dass die Temperatur olme Einfluss sei. Dies 

 ■war jedoch ein Irrlhum, denn als er an ein uud dem- 

 selben StücUe zuerst im Februar 1886 und dann im Juli 

 1887 Messungen ausführte, fand er so abweichende 

 Werthe, dass er auf den Gedanken kam, diese Abhängig- 

 keit der Leitung vom magnetischen Felde müsse sich mit 

 der Temperatur ändern. Einen derartigen Einfluss der 

 Temperatur auf die Leitung des Wismuth hatte 

 übrigens Herr von Anbei direct behauptet, und Verf 

 hat ihn nun einem eingehenderen Studium unterzogen. 

 Elektrolytisch abgeschiedenes Wismuth, das auf 

 Ebonit befestigt war, wurde nach einander bei den 

 Temperaturen 0", 16" und 30" bis 45" der Wirkung eines 

 Magnetfeldes von 9000 C. G. S ausgesetzt und die Aende- 

 rung der Leitung untersucht. Es zeigte sich, dass die 

 Curve der Aenderung des Z in ihrer Abhängigkeit von 

 M stets durch die obige Gleichung dargestellt wurde, 

 nur die Coefficienten u und (3 änderten sich mit der 

 Temperatur. Das Verhältniss der beiden Widerstände 

 bei den Temperaturen f" und 0" war bei ein und dem- 

 selben magnetischen Felde von diesem abhängig. Die 

 weiteren Beziehungen der Coefficienten zur Temperatur 

 sollen durch ausgedehntere Messungsreihen klar gelegt 

 werden. 



C Liebermann: Ueber die Isozimmtsäure, eine 

 in Nebenalkaloiden des Cocains vorkom- 

 mende Säure. (Berichte der deutsch, ehem. Ges., 1890, 

 Bd. XXIII, 141.) — Zur Kenntniss der Iso- 

 zimmtsäure. (Ibid. 512.) 

 Nach den von Herrn van't Hoff entwickelten und 

 von Herrn J. Wislioenus weiter ausgeführten An- 

 schauungen über die räumliche Anordnung der Atome 

 in organischen Molecülen sind von jeder Verbindung 

 des allgemeinen Typus abC ;=: Cajbj zwei stereo- 

 chemiscia isomere Modificationen denkbar, welche den 

 räumlich gedachten Formeln 



a— C— b a— C— b 



II und II 



ai — C — bj bj — C— ai 



entsprechen. 



Von einer Reihe derartiger Substanzen sind nun 

 auch wirklich beide Modificationen bekannt ; Beispiele 

 hierfür bieten die Fumar- und Maleinsäure, CO OH- — CH = 

 CH— COOII, die beiden Crotousäuren CHj— CH = 

 CH — COOH u. a. m. In den meisten Fällen ist jedoch 

 die zweite , unbeständigere Form noch nicht dargestellt 

 worden , und jede Auffindung solcher Substanzen muss 

 als eine neue Bestätigung der herrschenden stereo- 

 chemischen Anschauungen mit Freude begrüsst werden. 



Einen besonders glücklichen Fund dieser Art hat 

 Herr C. Liebermann gethan. Bei der Verai'beitung 

 der neben dem Cocain vorkommenden Alkaloide auf 

 Ecgonin nach dem Verfahren der Herren Giesel und 

 I^iebermann, welches technisch ausgeführt wird, ent- 

 steht als Nebenproduct ein complexes Gemisch zahl- 

 reicher Säuren, wie Zimmtsäure, ti- und /5-Truxill- 

 säure u. s. w. Herrn Liebermann ist es nun gelungen, 

 aus diesem Gemenge eine Säure zu isoliren, welche 

 die gleiche procentische Zusammensetzung wie 

 die gewöhnliche Zimmtsäure besitzt, von dieser 

 aber bestimmt verschieden ist. Die Isolirung und 

 völlige Reinigung der Säure war sehr mühsam , doch 

 konnte durch besondere Versuche mit Bestimmtheit 

 nachgewiesen werden , dass das schliesslich erhaltene 

 Product nicht etwa noch ein Gemisch verschiedener 

 Säuren, sondern eine vollkommen einheitliche, neue 

 Säure war. Von der Zimmtsäure unterscheidet sich die 

 „Isozimmtsäure" durch ihre Kry stallform , ihren 



niedrigeren Schmelzpunkt und ihre grössere Löslichkeit ; 

 auch ihre Salze sind löslicher als die zimmtsauren Salze. 

 Durch weitere Versuche wurde ferner festgestellt, dass 

 die neue Säure dieselbe Moleculargrösse besitzt wie die 

 Zimmtsäure, sowie dass die Annahme, die Substanz 

 könne vielleicht das gleich zusammengesetzte Lacton 



CO, sein, nicht 



/CHav 

 der /S-Phenylmilchsäure, CßHs— CH^ ">! 



zulässig ist. Demnach kann die neue Säure nur 

 die bisher unbekannte, weniger beständige, 

 stereochemisch isomere Modification des 

 Zimmtsäuremolecüls sein, wie dies die nachstehen- 

 den Formeln zum Ausdruck bringen: 



C0H5-C-H CßHä-C-H 



H— C— COOH COOH— C-H 



Ziinmtsäure Isozimmtsäure 



Diese Auflassung wird durch das Verhalten der 

 neuen Säure durchaus bestätigt. Denn erstens lässt sie 

 sich mit Leichtigkeit in ihre beständigere Form , die 

 Zimmtsäure überführen; diese Umwandlung findet z. B. 

 fast quantitativ statt, wenn man die Säure destillirt, 

 ferner wenn man sie in Schwefelkohlenstofl'lösung mit 

 Jod digerirt oder mit concentrirter Schwefelsäure auf 

 50" erhitzt. Zweitens aber liefert sie genau dieselben 

 Additionsproducte wie die gewöhnliche Zimmtsäure: 

 nascirender Wasserstoff verwandelt sie in Hydrozimmt- 

 säure , mit Brom verbindet sie sich zu Zimmtsäure- 

 dibromid und durch Anlagerung von Chlor-, bezw. 

 Bromwasserstofifsäure geht sie wie die Zimmtsäure in 

 Phenyl-/J-chlor(brom)propionsäure über. Die Isozimmt- 

 säure verhält sicli also ganz so , wie mau es nach der 

 van't Hof f-Wislicenus'schen Theorie von einer un- 

 beständigeren, streochemisch isomeren Modification der 

 Zimmtsäure erwarten musste, und die Auffindung dieser 

 Substanz liefert daher, zumal in diesem Falle jede andere 

 Erklärung der Isomerie ausgeschlossen erscheint, ein 

 neues, gewichtiges Argument für die Richtigkeit der 

 genannten Theorie. A. 



J. Bechhold: Ueber Lösungsenergie auf der 

 Oberfläche von Flüssigkeiten. (Zeitschritt f. 

 j.hysik. Chemie, 1890, Bd. V, S. 68.) 

 In Nr. 8 dieses Jahrganges der „Rundschau" ist 

 über eine Reihe von Versuchen des Herrn Spring be- 

 richtet worden , aus welchen dieser folgerte, dass die 

 chemische Energie au der freien Oberfläche einer l'lüssig- 

 keit grösser sei als im Inneren derselben. Für die dort 

 besprochenen Erscheinungen liefert nun Hei'r Bech- 

 hold eine Erklärung, welche ebenso einfach wie wahr- 

 scheinlich ist. Hängt man einen Krystall zur Hälfte in 

 eine ihn lösende Flüssigkeit, so wird derselbe nach den 

 Versuchen von Herrn Spring an der Oberfläche der 

 Flüssigkeit durchgefressen. Dies geschieht nach der 

 Ansicht des Herrn Bechhold deswegen, weil die Flüssig- 

 keit in der Nähe des Krystalles denselben zu lösen be- 

 ginnt, dadurch specifisch schwerer wird und an den 

 Seiten des Krystalles herabsinkt; die untere Hälfte des 

 Krystalles ist somit immer von einer concentrirteu Lö- 

 sung umgeben, welche eine schützende Hülle bildet, 

 während an der Oberfläche immer neues Lösungsmittel 

 hinzutritt und auf diese Weise den Krystall allmälig 

 durchfrisst. 



Das Zutreßende dieser Erklärung erhellt daraus, 

 dass nach Versuchen des Herrn Bechhold genau die- 

 selbe Erscheinung eintritt, wenn man die obere Hälfte 

 eines prismatischen Krystalles mit Wachs überzieht und 

 denselben dann ganz in ein Lösungsmittel eintaucht. Ob- 



