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Natui-wissenschaftliohe Rundschau. 



No. 18. 



liehe, aus dem natürlichen Mannit erhaltene Man- 

 nose würde somit als „d-Mannose" zu bezeichnen sein. 

 Hierbei ist zu bemerken, dass der vorgesetzte Buch- 

 stabe sich regelmässig auf das optische Verhalten 

 des der Reihe angehörigen Zuckers bezieht, jedoch 

 nicht nothwendigerweise das Drehungsvermögen der 

 betreffenden Substanz selbst anzeigt, da die Derivate 

 der Zucker oft ein entgegengesetztes optisches Verhal- 

 ten zeigen wie diese selbst. So dreht z. B. das Pheuyl- 

 hydrazon der rechtsdrehenden gewöhnlichen Mannose 

 nach links, das der liuksdrehenden nach rechts; 

 „d-Mannosephenylhydrazon" bedeutet demnach nicht 

 „rechtsdrehendes Mannosephenylhydrazon'', sondern 

 „Phenylhydrazon der rechtsdrehenden Mannose." 



Die Auffindung der inactiven Mannose und ihrer 

 Derivate ist deswegen besonders wichtig, weil sie 

 zur Erkenntniss der Constitution der synthetisch ge- 

 wonnenen Zuckerart Akrose gedient hat. Wie 

 früher berichtet, war es den Herrn Fischer und 

 Tafel gelungen, durch Einwirkung von Barytwasser 

 auf Akroleinbromid eine Flüssigkeit zu erhalten, 

 aus der sie mit Hilfe der früher erwähnten Methoden 

 ein von ihnen «-Akrose genanntes Product zu iso- 

 Hren vermochten , welches alle Eigenschaften einer 

 natürlichen Zuckerart besass, jedoch optiscli in- 

 activ war. Bei der Reduction lieferte dieses Zucker 

 den ee-Akrit, einen Alkohol, welcher schon damals 

 von den genannten Herren als die inactive Form des 

 bekannten Mannits angesprochen wurde. Diese Ver- 

 muthung hat sich nunmehr bestätigt , denn der 

 K-Akrit hat sich identisch erwiesen mit dem i-Man- 

 nit, und ebenso ist das Osazon des synthetischen 

 Zuckers, das K-Akrosazon identisch mit dem i-Phenyl- 

 glucosazon. Die « - Akrose selbst ist aber höchst- 

 wahrscheinlich nichts anderes als i-Lävulose. 

 Gleichzeitig hat Herr Fischer festgestellt, dass der 

 von Herrn Loew (vgl. Rdsch. IV, 286) synthetisch 

 gewonnene gährungsfähige Zucker, die „Methose", 

 gleichfalls Akrose, d. h. i-Lävulose ist. 



Nach diesen wichtigen Ergebnissen handelte es 

 sich zur Erzielung einer vollkommenen Synthese der 

 natürlichen Zuckerarten nur noch darum, die synthe- 

 tisch gewonnenen inactiven Prodncte in active zu 

 spalten. Dies gelang Herrn Fischer auf mehr- 

 fache Weise. 



Schon bei der Vergährung der Akrose oder i-Lä- 

 vulose durch Bierhefe wird ein optisch activer Zucker, 

 die I-Lävulose gebildet, indem der andere Bestand- 

 theil der i-Lävulose, die d-Lävulose, viel rascher zer- 

 stört wird , und daher nach einiger Zeit das Lävo- 

 Derivat allein übrig bleibt. 



Eine zweite active Zuckerart wird durch Vergäh- 

 rung der i-Mannose gewonnen, welche letztere aus 

 dem Akrit oder i-Mannit durch Oxydation mit Sal- 

 petersäure entsteht. Auch in diesem Falle wird die 

 rechtsdrehende Modification bei der Gährung aufge- 

 braucht, und die 1-Mannose bleibt zurück. 



Um die beiden Dextro-Derivate, die d-Mannose 

 und die d-Lävulose zu gewinnen, ist ein etwas 

 umständlicherer Weg nöthig, der sich jedoch genau 

 verfolgen und durchführen lässt. 



Die oben erwähnte i-Mannose liefert bei der Oxy- 

 dation mit Brom die i-Mannonsänre, eine Verbindung 

 aus gleichen Molecülen 1-Mannonsäure oder Arabi- 

 nosecarbonsäure und d-Mauuonsäure. Mit Hilfe der 

 Strychnin- und Morphinsalze kann mau die i-Man- 

 nonsäure, wie Herr Fischer gezeigt hat, in derThat 

 in diese beiden Gomponenten zerlegen ; diese aber 

 geben bei der Reduction die beiden Zucker, nämlich 

 die 1- bezw. d-Mannose. Die d-Lävulose end- 

 lich lässt sich auf bekannte Weise aus der d-Man- 

 nose gewinnen, indem man letztere in ihr Osazon 

 verwandelt, dieses in das entsprechende Oson über- 

 führt und das erhaltene Product schliesslich reducirt. 



lu übersichtlichster Weise ist die gesammte Kette 

 von Umwandlungen, welche zur Synthese der ein- 

 zelnen Zuckerarten führen, von Herrn.Fisch er in 

 der folgenden Tabelle zusammengestellt worden: 



durch Gährung mit Bierhefe 



«-Akrose (dargestellt aus Akroleinbromid, Glycerose und FornialJehyd) 



I durch Erhitzen mit essigsaurem Phenylhydrazin 



i - Phenylglucosazon 



I durch Spaltung mit Salzsäure 



i - Glucoson 



I durch Reduction mit Zink und Essigsäure 



i - Lävulose 



I I durch Reduction mit Natriumamalgam 



I-Lävulose i-Mannit («-Akrit) 



I I durch Oxydation mit Salpetersäure 



1 - Phenylglucosazon i-Mannose 



I durch Oxydation mit Brom 

 i - Mannonsäure 

 durch Spaltung | mit Strychnin und Morphin 



1-Mannonsäure (Arabinosecarbonsäure) d- Mannonsäure 



I durcli Reduction | durch Reduction 



1-Maunose d-Mannose 



I durch weitere Reduction durch weitere Reduction 1 1 durch Phenylhydrazin 



1 - Maunit j ^| 



d- Mannit d- Phenylglucosazon 



durch Salzsäure 1 1 durch Reduction 



d - tilucoson 



I durch Pieduction 



Isoglucosamin 

 durch salpetr. Säure | 



d-Lävulose. 



