No. 21. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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verschiedenen Alkohole, wenn sie vollkommen rein 

 vorausgesetzt werden, existire. Aber offenbar ist die 

 Messung der Absorption für ultraviolette Strahlen ein 

 sehr empfindliches Mittel, die Reinheit der Alkohole 

 zu prüfen. 



An die Alkohole schloss sich die Untersuchung 

 ihrer Oxydationsproducte und zwar der Aldehyde und 

 Ketone. Aldehyd wurde sauer' und rectificirt, un- 

 verdünnt und in wiisseriger oder alkoholischer Lösung 

 untersucht, ebenso fünf verschiedene Ketone. Der 

 Aldehyd absorbirte unverdünnt fast vollständig die 

 ultravioletten Strahlen von der Linie X = 346,6 bis 

 ans Ende des Spectrums ; die Absorption war be- 

 sonders energisch zwischen der 12. und 17. ultra- 

 violetten Linie (A 324,7 und A 274,7), dann wurde die 

 Substanz etwas durchsichtiger, am meisten bei der 

 Linie 24 (A 226,5). Die fünf untersuchten Ketone 

 waren sämmtlich stark alisorbirend ; alle zeigten ein 

 Minimum der Durchsichtigkeit bei der Linie 17, und 

 drei von ihnen besassen ein Maximum bei 26 ; bei 

 den beiden Ketouen, welche dieses Maximum der 

 Durchsichtigkeit nicht zeigten, war die Absorption 

 am Ende des Spectrums sehr stark , und man kann 

 verrauthen, dass dies von einer Verunreinigung her- 

 rührte. Die Analogie zwischen den Absorptions- 

 fähigkeiten dieser zu einer und derselben homologen 

 Reihe gehörenden Substanzen scheint daher gut be- 

 gründet; sie ist bemerkenswerth namentlich zwischen 

 dem Methylaethyl- und dem Methylhexylketon, welche 

 in der Reihe sehr weit von einander entfernt sind. 



Die Analogie erstreckt sich auch auf den Aldehyd, 

 dessen Absorptionscarve nur wenig verschieden ist 

 von derjenigen der Ketone. Dies kann nicht über- 

 raschen, weil die Constitution der Ketone an die der 

 Aldehyde erinnert. Geht man von dem Formaldehyd 



H — C — 11 aus, so kommt man, wenn man ein H durch 



II 

 ü 



CH3 ersetzt, zum Acetaldehyd CH3 — (' — U uud wenn 



II 

 O 



man das zweite H durch CHo ersetzt, zum Aceton 



CHj — C — CH,. Diese die ultravioletten Strahlen 



II 

 U 



stark absorbirenden Körper enthalten sämmtlich die 

 Carbonylgruppe, CO, welche das Bindeglied zwischen 

 den Kohlenwasserstoffgruppeu bildet. Ersetzt man 

 diese (iruppe CO durch (), so erhält man Körper 

 von grosser Durchsichtigkeit, nämlich 11 — — II 

 Wasser, C.2II5 — — H Aethylalkohol u. s. w. Es 

 wird hierdurch sehr wahrscheinlich, dass die ener- 

 gische Absorption des Aldehyd und der Ketone von 

 dieser Gruppe CO veranlasst werde. 



Unter der grossen Zahl noch weiter untersuchter 

 Substanzen führten die einfachen Aether zu folgen- 

 den Schlüssen. Die verschiedenen einfachen Aether, 

 welche dasselbe elektronegative Element (Jod, Brom, 

 Chlor) enthalten , scheinen nicht merklich in ihren 

 Absorptionsvermögen zu differiren; d. h. die Sub- 

 stitution eines Alkoholradicals durch ein anderes be- 

 eiuflusst die Durchsichtigkeit wenig. Die Haloidsalze 



des Kalium sind hingegen beträchtlich weniger ab- 

 sorbirend als die entsprechenden Aether; durch Sub- 

 stituiren eines Alkali metalls an Stelle eines Alkohol- 

 radicals nimmt also die Durchsichtigkeit zu. Enthalten 

 die verschiedenen Aether verschiedene elektronega- 

 tive Elemente, so ist ihre Durchsichtigkeit nicht 

 gleich; die Jodüre absorbiren stark, die Bromüre 

 weniger und die Chlorüre sind ziemlich durchsichtig. 

 In der Regel zeigen die ultravioletten Absorptions- 

 spectra dieser verschiedenen Producte den gemein- 

 samen Charakter, dass sie plötzlich unterbrochen 

 oder abgeschwächt werden. Diese Eigenthümlicli- 

 keit trifft mau aber auch bei vielen anderen Kör- 

 pern. 



Weniger befriedigt waren die Verfasser von der 

 Untersuchung der nun folgenden Verbindungen, näm- 

 lich der fetten Säuren und der gemischten Aether; 

 die Ungleichmässigkeit der Absorptionen bei Anwen- 

 dung verschiedener Präparate derselben Substanz 

 liess fast sicher annehmen , dass diese stets mehr 

 oder weniger verunreinigt waren. Die Schlüsse, 

 welche die Beobachtungen ergeben haben, sind da- 

 her nur mit grosser Reserve aufgestellt und könne n 

 deshalb hier übergangen werden. Mehrere am Schluss 

 der Abhandlung angeführte Bestimmungen über die 

 Absorption von Dämpfen verschiedener Substanzen 

 waren nur eine erste Orientirung, an die sich eine 

 eingehende Untersuchung anzuschliessen hat. So viel 

 Hessen sie aber erkennen, dass die stark absorbii'en- 

 den und hinreichend flüchtigen Substanzen auch 

 Dämpfe mit merklicher Absorption geben. 



Trotz der Schwierigkeiten, welche durch die Un- 

 möglichkeit, absolut reine Körper zu erhalten, der 

 Untersuchung anhafteten, glauben die VerfF. gleich- 

 wohl unwiderlegbar dargethan zu haben , dass in 

 Betreff der Absorption die Körper, welche derselben 

 homologen Reihe angehören, eine grosse Analogie 

 ihres Verhaltens zeigen. Die Alkohole, die Ketone, 

 die Jodwasserstoffäther liefern Beispiele solcher Reihen. 

 Den weiteren Schluss, welchen tlie Herren llartley 

 und Huntington aus ihren, den gleichen Gegen- 

 stand behandelnden Untersuchungen abgeleitet, dass 

 zwischen zwei sich folgenden Gliedern einer homo- 

 logen Reihe die Absorption wächst mit der Compli- 

 cirtheit des Alkoholradicals , welches um so weniger 

 durchsichtig sei, je mehr Molecüle CII3 es enthalte, 

 diesen weitergehenden Schluss halten die Verfasser 

 für übertrieben; denn wenn auch die mögliche Exi- 

 stenz solcher Verschiedenheiten zugegeben werden 

 müsse, so werden sie doch in den meisten Fällen ver- 

 deckt durch die unvermeidlichen Verunreinigungen 

 der untersuchten Körper. 



Zwischen den einfachen Aethern und den ent- 

 sprechenden llaloidsalzen hat sich keine entschiedene 

 .\ualogie gezeigt; dies würde auf die Annahme hin- 

 weisen, dass zwischen diesen beiden Klassen von 

 Verbindungen ein wichtiger Unterschied der Mole- 

 culargruppirung existire. Auch die Vergleichnng der 

 zusammengesetzten Aether mit den entsprechenden 

 Metallsalzen zeigt, dass diese beiden Körperklasseu 



