No. 22. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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Will man nun den Zerfall der Kohlensäure unter 

 dem Einflüsse eines Funkenstromes zeigen, so genügen 

 einfachere Ap)iarate; ebenso für die Verpuflung der aus 

 der Kohlensäure erhaltenen Dissociationsgase. Durch 

 eine elektrisch glühende Platinspirale, deren Temperatur 

 bis nahe zur Weissgluth gesteigert worden, konnte 

 Kohlensäure nicht zerlegt werden, weder im abge- 

 schlossenen Räume, noch beim continuirlichen Kohlen- 

 säurestrome. , 



Im Anschluss an die Versuche mit Kohlensäure 

 wurden solche über die Dissociation des Wassergases 

 gemacht. Dieselbe ist leicht nachweisbar im Fuuken- 

 strom eines Ruhmkorfl'schen Apparates mit einge- 

 sciialteter Leydener Flasche, wenn man die Funken 

 durch den Dampf, der über Quecksilber durch Erwärmen 

 einer geringen Wassermenge erzeugt worden, hindurch- 

 schlageu lässt. Unterbricht man den Funkenstrom nach 

 10 bis 12 Minuten und lässt den Apparat erkalten, so 

 füllt sich das Rohr nicht wieder mit Quecksilber, son- 

 dern es bleibt ein erhebliches Volumen von Knallgas 

 im Rohre , das durch einen Funken mit gelinder Ex- 

 plosion sich zu W^asser umwandelt. 



Für das Wesen der Dissociation recht charakteristisch 

 ist folgender Versuch. Hat man das Wassergasvolumen 

 durch den Funkenstrom dissociirt, und lässt man nunmehr 

 den Apparat erkalten , ohne aber den Funkenstrom zu 

 unterbrechen, so steigt das Quecksilber langsam wieder, 

 bis die Röhre erfüllt ist; es könnte scheinen, als sei 

 gar kein Knallgas gebildet worden. Dies ist aber nicht 

 der Fall , vielmehr haben sich die beiden Gase allmälig 

 — ohne Explosion — wieder mit einander vereinigt. 

 Der Grund hierfür ist folgender: Indem sich das Dampf- 

 volumeu bei der Abkühlung stetig verringert, wächst 

 das Volumen der Dissociationsgase in jedem Augenblick 

 über das maximale Verhältniss hinaus, in welchem es 

 sich dem Wasserdampf gegenüber halten kann ; der 

 jeweilige Ueberschuss wird daher durch den andauernden 

 Funken in Wasser zurückverwandelt, ohne dass es zu 

 einer Explosion kommen kann. — Eine alternirende 

 Zerlegung und Rückbildung des Wasserdampfes, wie sie 

 bei der Kohlensäure auftritt, konnte am Wasserdampf 

 nicht erzielt werden. — Die Dissociation des Wasser- 

 dampfes durch elektrisch glühende Platinspiraleu ge- 

 lang, wenn der Wasserdampf luftfrei über die glühende 

 Spirale geleitet wurde, im Gegensatz zum Verhalten der 

 COj; hicgegen war dieselbe nicht zu beobachten, wenn 

 die Platinspirale in einem über Quecksilber abgesperrten 

 Wassergasvolumen erglühte. 



Die Zerlegung der Gase durch den elektrischen 

 Funken wird in der Regel als Wärmewirkung aufgefasst; 

 dass aber auch die Elektricität dabei betheiligt ist, wird 

 wahrscheinlich durch die Beobachtung , dass auch die 

 stille Entladung Dissociation hervorrufen könne. Da 

 die älteren Angaben hierüber noch sehr differiren, hat 

 Herr von Hofmann diesbezügliche eigene Beobachtungen 

 angestellt und konnte mit dem Siemens'schen Ozon- 

 apparat sowohl die Zerlegung von Kohlensäure, wie die 

 des Wassergases durch die stille Entladung nachweisen. 

 In gleicher Weise wurde auch Ammoniakgas durch die 

 stille Entladung in seine Bestandtheile zerlegt. Zum 

 tjchluss hebt Verfasser hervor, dass die Dissociation des 

 Dampfes organischer Verbindungen , in ähnlicher Weise 

 ausgeführt, vielleicht zu bemerkenswerthen Schlüssen 

 lühren dürfte. So konnte der Dampf von Methyl- und 

 Aethylalkohol, ebenso von Aethyläther mit der grössten 

 Leichtigkeit dissociirt werden. 100 cc der bei 100" 

 vergasten Verbindungen lieferten in fünf Minuten etwa 

 50 bis 60 cc Gas, welches sich beim Abkühlen der 

 Röhre nicht mehr verdichtete. Auch Benzolgas wurde 



unter reichlicher Ausscheidung von Kohle in ein farblos 

 durchsichtiges Gas verwandelt, welches liei gewöhnlicher 

 Temperatur nicht flüssig ist. Diese Erscheinungen ver- 

 dienen ein eingehendes Studium. 



K. 01szew.ski: Ueber die physikalischen Eigen- 

 schaften des S elen w asserstoff s bei nie- 

 driger Temperatur und unter Druck. (An- 

 zeiger der Akademie der Wissenschaften in Krakau, 

 1890, S. 07.) 



Der Selenwasserstoft' ist bisher noch nicht ver- 

 flüssigt worden und gehört zu der kleinen Reihe von 

 Gasen, deren Verflüssigungsbedingungen noch unbekannt 

 geblieben. Da nun das Selen, ebenso wie das Tellur zu 

 der natürlichen Familie der Metalloide gehört, deren 

 erstes Glied der Schwefel bildet, und da das Atom- 

 gewicht der beiden ersteren grösser ist als das des 

 letzteren, hätte man voraussetzen sollen, dass Seleu- 

 wasserstoff und Tellurwasserstoff sich viel leichter in 

 den flüssigen und festen Zustand überführen lassen 

 müssten, als der Schwefelwasserstoff, dessen Verflüssigung 

 und Erstarrung bereits von Faraday ausgeführt worden 

 ist. Die Versuche des Herrn Olszewski haben nun 

 diese Vermuthung für den Selenwasserstoff bestätigt; für 

 den Tellurwasserstoff waren die gleichen Bemühungen 

 bisher erfolglos, weil dasselbe sehr schwer darzustellen 

 ist und sich sofort zersetzt. 



Der Selenwasserstoft' wurde für die Untersuchung 

 aus selbstbereitetem Seleneisen durch tropfenweises 

 Aufgiessen verdünnter Chlorwasserstoffsäure auf das 

 Selenür-Pulver hergestellt. Das Gas wurde mit Wasser 

 gewaschen, durch Chlorcalcium getrocknet und in einem 

 auf — 78" abgekühltem Gefäss gesammelt. Der Selen- 

 wasserstoff erstarrte hier gleich und verwandelte sich 

 in einen durchsichtigen Körper, ähnlich dem Eise. Von 

 dieser Substanz wurde sodann der Schmelzpunkt und 

 der Siedepunkt bestimmt und durch Ueberleitung des 

 beim Sieden verdampften Gases in einen Cailletet'schen 

 Apparat konnte die Verflüssigung bei verschiedeneu 

 Temperaturen und verschiedenen Drucken bis zum 

 kritischen Punkt, wo eine Verflüssigung nicht mehr 

 möglich ist, untersucht werden, da, wie sich heraus- 

 stellte , der Selenwasserstoft' bei der Berührung mit 

 Quecksilber nur langsam zersetzt wird. 



Nachdem diese Messungen beendet waren, wurde es ' 

 nothwendig, eine Neubestimmung derselben Werthe für 

 den Schwefelwasserstoff auszuführen, obwohl dieses Gas 

 bereits von Faraday, Regnault und Dewar in dieser 

 Beziehung untersucht war. Es empfahl sich, den 

 Schwefelwasserstoft' in gleicher Weise aus Schwefeleisen 

 darzustellen und in denselben Apparaten zu untersuchen. 

 Die Resultate sind nachstehend gleichzeitig mit den ent- 

 sprechenden Werthen iür Selenwasserstoft' angegeben : 

 H.S HaSe 



schmilzt bei — 91» — ti8» 



siedet „ — 63,5 — 41 



Sie verflüssigen sich: 



Temp. Driuk Temp. Druck 



0» 10,25 Atm. 0» G,6 -Um. 

 18,2 1G,95 „ 18 8,1G „ 



52 37,17 „ 52 21,5 „ 



(kr. Punkt) 100 86,7 „ 100 47,1 ., 



137 91,0 ,, (kr. Punkt) 



Wir sehen aus diesen Zahlen , dass in der That der 

 Selenwasserstoö" sich leichter verflüssigen lässt und 

 einen höheren Erstarrungspunkt hat, als der Schwefel- 

 wasserstoff. Verfasser konnte ferner bei diesen Experi- 

 menten die Angabe Berthelot's bestätigen, dass der 



