No. 23. 



NaturwisBeiiBchaftliclie Rundschau. 



295 



stoff symmetrisch bleibt, der Schwerpunkt des Molecüls 

 mindestens in einer dieser sechs Symmetrieebeuen liegen 

 wird, und dass der Schwcriiunkt ausserhalb einer jeden 

 dieser sechs Ebenen liegen muss , wenn der Kohlenstoff 

 unsymmetrisch wird. Nennen wir rfj, f/2, 1/3, ('4. il;„ il^; 

 die Abstände des Schwerpunktes des Molecüls von den 

 entsprechenden Synimetiieebenen des Kohlenstoffs, so 

 wird das Product dieser Abstände f/j "' f/2 X rfj X ^4 

 X rfj ><■ <7j, welches ich das „Asymmetrieproduct" nenne, 

 Null sein, so lange der Kohlenstoff symmetrisch ist (da 

 dann mindestens ein Factor Null ist), und es wird Wei the 

 annehmen, die von Null verschieden sind, sowie der 

 Kolilenstoll' unsymmetrisch ist. Bezeichnet mau ferner 

 diese Abstände von einer oder der anderen Seite dieser 

 Symmetrieebenen als -|- oder — , so wird das Symmetrie- 

 product positiv oder negativ sein, je nachdem die Zahl 

 der negativen Factoren gerade oder ungerade ist. Das 

 Asymmelrieiu-oduct kann somit dazu dienen, die Asym- 

 metrie des Kohlenstoffs auszuwerthen , und es ist somit 

 natürlich anzunehmen, dass das Drehungsvermögeu die- 

 selben Aenderungeu erleidet wie dieses Product." 



Als Cousequeuzen dieser Hypothese, welche leiclit 

 durch das Experiment zu controlireu sind, stellt Herr 

 Guye folgende drei auf: 1) So oft bei einer Substitution 

 eines Elementes oder Radicals durch ein anderes der 

 Schwerpunkt des Molecüls an denselben Seiten der 

 Symmetrieebeneu des Kohlenstoffs bleibt, mnss das 

 Rotatiousvermögen des so erhaltenen substituirten Deri- 

 vats das gleiche Zeichen behalten. 2) Wenn in Folge der 

 Substitution der Schwerpunkt des Molecüls sich von den 

 Symmetrieebenen entfernt, so muss das Di-ehungsver- 

 mögen des Derivats grösser werden als das seines Stamm- 

 körjiers, und es muss kleiner werden, wenn der Schwer- 

 punkt sich den Symmetrieebenen nähert. 3) Wenn 

 endlich in Folge der Substitution der Schwerpunkt sich 

 von einer Seite einer Symmetrieebene zur anderen ver- 

 schiebt, so muss das Drehungsvermögen das Zeichen 

 wechseln. 



Diese drei Consequenzen hat nun Verfasser dort 

 bestätigt gefunden, wo man experimentell das Drehungs- 

 vermögen mehrerer Derivate einer Gruppe bestimmt 

 hat, namentlich bei den folgenden Körpern: Amylalkohol 

 und seine Derivate, Chlor-i Brom-, Jod-, Cyan- und 

 essigsaures Amyl; Amylamin, Diamylamin, Trianiylamin 

 und ihre Chlorhydiate , Asparagin und Asparaginsäure 

 und ihre Verljindungen mit den Basen und Säuren; 

 Rechtsweiusteinsäure und ihre Derivate; Aepfelsäure und 

 ihre Derivate, im Ganzen an etwa 5Ü organischen Ver- 

 bindungen. Verfasser führt nur einige Beispiele und 

 zwar Verbindungen der Weinsäure an, wegen deren auf 

 das Original verwiesen sei, und hofi't, dass diese Regeln 

 auch bei complioirteren Verbindungen gültig und bei 

 deren Untersuchung von wesentlichem Vortheil sein 

 werden. 



T.E.Thorpe: Das Leuchten des Phosphors. (Natuie, 

 1890, Vol. XLl, p. 523.) 



In einem am l-l. März vor der Royal Institution 

 gehalteneu Vortrage über das Leuchten des Phosphors 

 gab Herr Thorpe zunächst eine Geschichte der Ent- 

 deckung des Phosphors und seiner Eigenschaften wie 

 der nacli und nach aufgefundenen in den Lehrbüchern 

 beschriebenen Bedingungen für das Leuchten des Phos- 

 phors, und fährt, indem er zur Erklärung des Phänomens 

 übergeht, folgenderraaassen fort: 



Man hat festgestellt , dass , so oft Phosphor an der 

 Luft oder in verdünntem Sauerstoff leuchtet, Ozon und 

 Wasserstoffsuperoxyd gebildet werden, aber es ist nicht 

 sicher bekannt, ob die Bildung dieser Substanzen die 



Ursache oder die Folge des chemischen Vorganges ist, 

 welcher im Leuchten sich manifestirt. Dass irgend ein 

 inniger Zusammenhang zwischen dem Leuchten des 

 Phosphors und der Entstehung dieser Substanzen be- 

 steht, ist höchst wahrscheinlich. Schönbein suchte 

 bereits 1848 zu beweisen , dass das Leuchten von der 

 Anwesenheit des Ozons abhängt. Es ist sicherlich richtig, 

 dass viele Substanzen, z. B. ätherische Oele, welche das 

 Leuchten des Phosphors hindern, auch das Ozon zer- 

 stören. Bei niedriger Temperatur erzeugt Phosphor an 

 der Luft kein Ozon und leuchtet auch nicht. Man hat 

 ferner gefunden, dass in der Luft Ozon bei 25" in 

 grösster Menge entsteht und bei dieser Temperatur 

 leuchtet auch der Phosphor sehr hell. Indem man an- 

 nahm , dass die Oxydation des Phosphors in der un- 

 mittelbaren Bildung des höchsten Oxyds (des Phosphor- 

 pentoxyds) besteht, hat man die Entstehnng des Ozons 

 und des Wasserstoffsuperoxyds durch folgende Glei- 

 chungen dargestellt: P., -f 3 O3 = P^O,, 4. 0; -{- O3 

 = O3; 4- H.3O = HÖO2. 



Diese beiden Reactioneu können übrigens gleichzeitig 

 von statten gehen; denn Ozon und Wasserstoffsuperoxyd 

 schliessen sich nicht gegenseitig ans, und eine Synthese 

 von Wasserstofl'superoxyd durch directe Oxydation des 

 Wassers kommt [was freilich Manche bestreiten] in vielen 

 Fällen vor. Aber solch symbolische Ausdrücke können 

 besten Falls den wirklichen Vorgang nur theilweise dar- 

 stellen. So ist es höchst wahrscheinlich, dass die Verbin- 

 dung, welche das Leuchten erzeugt, nur vor sich geht zwi- 

 schen dem Dampf des Phosphors und dem Sauerstoff. Der 

 Phosphor ist schon bei gewöhnlicher Temperatur merk- 

 lich flüchtig und durch Verdünnung der Atmosphäre, in 

 welcher er sich befindet, wird seine Verflüchtigung ge- 

 steigert ; in dieser Weise erklärt sich das stärkere 

 Leuchten, wenn der Druck des Gases vermindert wird. 

 Wird Phosphor in eine Atmosphäre von Wasserstoff, 

 Stickstoff oder Kohlensäure gebracht, so werden diese 

 Gase leuchtend, wenn sie mit Sauerstoff' in Berührung 

 koihmen, wegen der Oxydation des in ihnen enthaltenen 

 Phosphordampfes. Die Schnelligkeit der Verflüchtigung 

 wechselt mit der besonderen Natur des Gases ; sie ist 

 am grössten im Wasserstoft', am kleinsten in Kohlen- 

 säure. Ein Strom WasserstoH'gas führt bei gewöhnlicher 

 Temperatur verhältuissmässig grosse Mengen Phosphor 

 mit sich , welche durch geeignete Lösungsmittel ge- 

 sammelt werden können. Kein Ozon und kein Leuchten 

 entsteht in Sauerstofi' bei gewöhnlicher Temperatur und 

 unter Atmosphkrendruck; wenn man aber den Sauerstoff 

 erwärmt, wird sowohl Ozon entwickelt, als Leuchten 

 beobachtet. Lässt man Ozon durch den Sauerstoff' bei 

 Temperaturen streichen , bei denen der Phosphor nicht 

 leuchtet , so wird er sofort leuchtend , Sauerstoff' wird 

 absorbirt und die charakteristische Oxydwolke bildet 

 sich; diese Wirkung hält so lange an, wie die Zafuhr 

 des Ozons. Ein Tropfen Aether vernichtet sofort das 

 Leuchten. Der Aether wird aller Wahrscheinlichkeit 

 nach in Vinylalkohol verwandelt unter gleichzeitiger 

 Bildung vou Wasserstoffsuperoxyd nach der von Poleck 

 und Thümmel (Rdsch. V, 13ti) angegebenen Ueaction: 



CHoCH.,^ 



CH.,CHOH 



HOl 



>u -t- U3 _ CH3CIIOH "T- nü| 



A. W. Wright hat gezeigt, dass auch Ameisen-, Essig- 

 und Oxalsäure gebildet werden bei der Einwirkung 

 ozonisirten Sauerstoffs auf Aether. 



Phosphor verbindet sich mit Sauerstoff" in ver- 

 schiedenen Verhältnissen, und das Studium der Bildungs- 

 weise und der Eigenschaften derselben wird den chemi- 

 schen Vorgang aufklären, der das Leuchten des Phosphors 

 I begleitet. Einige von diesen Oxyden waren jüngst 



