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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 23. 



Gegenstand einer umfassenden Untersuchung in den 

 chemischen Laboratorien der Normal School ot' .Science. 

 Wenn Phosphor an der Luft langsam verbrennt, entstellt 

 eine beträchtliche Menge einer flüchtigen Verbindung, 

 welche einen knoblauchartigen Geruch hat und ab- 

 gekühlt, in schönen, arborescirenden Massen weisser 

 Krystalle erstarrt. Sie schmilzt bei etwa 23" und siedet 

 bei 173". In einer zugeschmolzenen Röhre und im 

 Dunkeln kann sie unverändert aufbewahrt werden, aber 

 dem Licht exponirt, namentlich hellem Sonnenlicht, wird 

 sie schnell tief roth. Sie absorliirt laugsam Sauei'stofi' j 

 bei gewöhnlicher Temperatur und unter Atniosphären- 

 druck, aber aus der Art, in welcher das feste Product 

 der Reaction (P2O5) niedergeschlagen wird, ist es klar, I 

 dass die Verbindung vor sich geht zwischen dem Dampf I 

 fies 0.\ycls und dem Sauerstoffgase. Unter vermindertem 

 Druck erlolgt die Verbindung mit einem Leuchten, das 

 an Helligkeit zunimmt, wenn Üzon zugegen ist. Com- 

 primirt man den Sauerstofl', so hört das Leuchten auf. 

 Während des Oxydationsvorganges wird kein Ozon ge- 

 bildet. Der Grad der Verdünnung, der nothwendig ist, 

 damit das Leuchten beginne, hängt von der Temperatur 

 des Oxyds ab — je wärmer das Oxyd, eine desto ge- 

 ringi'rc Verdünnung ist erforderlich. Bei allmäliger 

 Erwärmung des Oxyds nimmt das Leuchten stetig an 

 Ausdehnung und Stärke zu , bis bei einer bestimmten 

 Temperatur die Masse sich entzündet. Der Uebergang 

 vom Leuchten zur Flammenbildung ist ein vollkommen 

 regelmässiger und allmäliger, er ist nicht begleitet von 

 einer plötzlichen Helligkeitszunahme. In dieser Be- 

 ziehung ist der Oxydationsprocess analog dem langsamen 

 und kaum sichtbaren Brennen des Grubengases , das 

 man zuweilen in der Davy'schen Lampe eintreten sieht, 

 oder der langsamen Verbrennung von Aether und an- 

 deren Dämpfen, die namentlich von Di'. Perkin studirt 

 wurde. Auch andere Beispiele einer sogenannten „lang- 

 samen Verb)'ennung" sind den Chemikern bekannt. In 

 warmen Saucrstotl' geworfen, enl flammt dies O.xyd sofort 

 und brennt hell; es fängt ebenso F'euer in Berührung 

 mit Chlor. Alkohol entzündet es gleichfalls, und wenn 

 es mit einer Lösung von Kali oder mit Wasser erwärmt 

 wird, so entwickelt es freiwillig entzündbaren I'hosphor- 

 wasserstüfl". In Berührung mit kaltem Wasser erfährt 

 es nur eine langsame Veränderung, und viele Tage 

 können verstreichen, bevor sell)st eine verhält nissmässig 

 geringe Menge gelöst ist. Diesen Körper kannte man 

 lange; er wurde nämiicli von dem französischen Chemiker 

 Sage entdeckt, aber seine wahre Natur ist erst jetzt 

 bestimmt worden. Seine chemische Formel ist P4 0g; 

 seine Zusammensetzung ist ähnlich der seines chemi- 

 schen Analogen, des Arsentrioxyd. 



Das Studium der Eigenschaften dieser merkwürdigen 

 Substanz setzt uns in den Stand, einen klareren Einblick 

 zu gewinnen in die Natur des chemischen Processes, 

 welcher das Leuchten des Phosphors begleitet. Wenn 

 Phosphor in Sauerstoff oder in eine sauerstoffhaltige 

 Atmfjsphäre untei' solchen Bedingungen gebracht wird, 

 dass er sich verflüchtigt, so oxydiit sich der Phosphor theils 

 zu sog. Phüsphorioxyd, theils zu Phosphorooxyd (Peut- 

 und Triüxyd). Ozon bildet sich vielleicht nach der oben 

 angegebenen Heaclinn, und dieses wirkt auf den lesliien- 

 den Phosphordampf und das Phosphorooxyd unter Her- 

 vorrufung der Licht Wirkung, welcher das Element seinen 

 Namen verdankt. Das Leuchten selbst ist nichts anderes, 

 als eine langsam brennende Flamme, welche eine un- 

 gemein niedrige Temperatur besitzt, die veranlasst ist 

 durch die chemische Verbindung des SauerstoH'e mit 

 den Dämpfen des Phosphors und Phosphorooxyd. Durch 

 passende Mittel kann dies Leuchten allmälig vermehrt 



werden, bis es durch regelmässige Steigerung in die 

 active lebhafte Verbrennung üliergeht, die wir gewöhn- 

 lich mit dem Auftreteu einer Flamme verknüpfen. 

 Mau kann viele Substanzen in ähnlicher Weise zum 

 Phosphoresciren bringen. So leuchtet Arsenik, leicht 

 erwärmt, in Sauerstofl', und Schwefel kann gleichfalls in 

 diesem Gase zum Leuchten gebracht werden bei einer 

 Temperatur von etwa 200". 



Leo Vignon: Thermochemische Untersuch ungeu 

 über die Seide. (Bulletin de la Societe chimiiiue de 

 Paris, 1890, Ser. 3, T. III, p. 405.) 



Die Seide hat bekanntlich für eine ganze Reihe von 

 Substanzen ein beträchtliches Absorptionsvermögen, 

 welches in der Technik zwar sehr ausgedehnte Ver- 

 wendung findet, wissenschaftlich aber kaum noch unter- 

 sucht ist. Herr Vignon hat nun von letzterem Ge- 

 sichtspunkte aus die Frage in der Weise in Angriff 

 genommen, dass er die Wärmemengen zu messen ver- 

 suchte , welche rohe oder ausgekochte Seide bei der 

 Absorption ganz bestimmter, chemisch genau charak- 

 terisirter Substanzen entwickelt. 



Aus möglichst gleichen Cocons entnommene Seide 

 von ganz bestimmten und näher chaiakterisirten physi- 

 kalischen Eigenschaften wurde theils ruh, theils aus- 

 gekocht zu den Versuchen verwendet; und zwar waren 

 16 Strähne im Gewicht von t) bis 15g hergestellt; die 

 eine Hälfte wurde i[i rohem Zustande gelassen, die 

 andei'e mit Seife ausgekocht. Beide wurden sodann 

 unter gleichen Bedingungen, nachdem sie gleiche Tem- 

 peratur und ihren normalen Feuchtigkeitsgehalt an- 

 genommen, iu die Lösung, welche sich in einem Calori- 

 meter befaud , getaucht und die durch die eintretende 

 Absorption bedingte Wärmeänderung beobachtet. Jedes- 

 mal wurde eine Strähne roher und eine ausgekochter 

 Seide eingetaucht in 500 cm-'' folgender Flüssigkeiten: 

 Destillirtes Wasser, normale Kali-, Natron-, Ammoniak-, 

 Schwefelsäure-, Salzsäure-, Salpetersäure- und Chlor- 

 kalium-Lösung. 



Herr Vignon überzeugte sich, dass in allen Fällen 

 eine Wärmeentwickelung aufgetreten, und zwar liess 

 sich dieselbe sehr scharf bestimmen; durchsehuitflich 

 hörte die Wärmeentwickelung nach 9 Minuten auf bei 

 der rohen Seide, und nach 5 Mii/uten bei der aus- 

 gekochten. Die Temperaturerhöhungen, welche bei den 

 einzelneir Strähnen zur Beobachtung gelangten, schwank- 

 terr zwischen 0,2° und 0,32". In einer Tabelle sind 

 sodann die entwickelten Wärmen für je 100 g der beiden 

 Seideusorten berechnet und aus derselben folgende 

 Schlüsse abgeleitet: 



1) Das Absorptionsvermögen der Seide documentirt 

 sich im Calorimeter durch sehr deutlich wahrnehmbare 

 Wärmeenl Wickelungen ; ihre Bestimmung bietet eine 

 neue , exacte Methode zur Messung der Absorptions- 

 fähigkeit der Seide und überhaupt der Textilstofl'e für 

 Beizen und Farbstoffe, und sicherlich wird die Farbeu- 

 techuik hieraus Nutzen ziehen. 2) Die Werthe für die 

 Rohseide und die für die ausgekochte zeigen stets 

 gleiche Verhältnisse zu einander; erstere besitzt eine 

 grössere chemische Intensität als letztere, da die Summe 

 der in den acht Flüssigkeiten entwickelten Wärme- 

 mengen bei der Rohseide = 6,5 Cal., bei der ausgekochten 

 Seide = 6,0 Cal. war. 3) Beide Seidensorten zeigten 

 intensivere Wärmeentwickelungen in den Säureu und 

 Basen, als in Neutralsalzen; die Seidensubstanz scheint 

 daher scharf ausgesprochene basische und saure Eigen- 

 schaften zu besitzen. 



