No. 26. 



Naturwisseuschaftliche Rundschau. 



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und das Avogadro'sche, aucli für verdünnte Lösun- 

 gen zu verwerthen (vgl. Rdsch. III , 11 3). Es war 

 hierdurch möglich, den von Raoiilt empirisch ge- 

 fundenen Methoden der Bestimmung des Mokx'ular- 

 gewichts aus den Gcfiierpunktserniedrigungen und 

 aus den Dampfspanuungsänderungen die theoietische 

 Grundlage zu geben und diesen Methoden so rasch 

 allgemeinste Verbreitung zu verschaffen. Eine Reihe 

 von Abweichungen , welche die Moleculargewichts- 

 bestiramungen durch Gefrierpunktserniedrigung von 

 den theoretisch verlangten Werthen ergeben hatten, 

 brachte nun Herrn van't Hoff auf die Vermuthung, 

 dass in den betreffenden Fällen nicht immer die theore- 

 tisch verlangte Erscheinung vorliege, dass vielmehr 

 in diesen Fällen, entgegen der theoretischen Voraus- 

 setzung, beim Ausfriereu der Lösungen eine „feste 

 Lösung" statt des reinen Lösungsmittels zur Aus- 

 scheidung komme. Er unterzog daher die festen 

 Lösungen einer Disoussion und gelangte zu ent- 

 sprechenden Analogien zwischen den festen und 

 flüssigen Lösungen , welche nicht blos jene Ab- 

 weichungen erklären , sondern auch die Möglichkeit 

 eröffnen, das Moleculargewicht an festen Körpern mit 

 ähnlicher Leichtigkeit und Sicherheit zu bestimmen, 

 wie es jetzt für die Flüssigkeit möglich ist. 



Die Existenz fester Lösungen, d. h. fester, 

 homogener Complexe von mehreren Körpern, deren 

 Verhältniss unter Beibehaltung der Homogenität wech- 

 seln kann, ist leicht nachzuweisen. Es gehören hier- 

 her die isomorphen Mischungen, die besonders von 

 0. Lehmann studirten Mischkrystalle , die farliig 

 krystallisircuden Mineralien, deren Grundmasse farb- 

 los ist, die amorphen Gläser und die entsprechenden 

 hyalinen Mineralien, die Lösungen von Wasserstoff 

 in Palladium und anderen Metallen u. a. m. 



Aber nicht blos die Existenz fester Lösungen, son- 

 dern auch das Auftreten von Diffusionserschei- 

 nungen in denselben berechtigt zu einer Vergleichuug 

 mit den flüssigen ; selbstverständlich ist die Diffusion 

 fester Körper so träge, dass sie bisher nur selten 

 beobachtet worden ist. Gleichwohl ist sie sicher 

 constatirt, am überzeugendsten durch das Eindringen 

 von Kohlenstoff in Eisen bei der Darstellung des 

 Cementstahls (vgl. Rdsch. IV, 582), ein Process, der 

 von Colson eingehend untersucht worden, und an 

 den sich das von Vi olle beobachtete Eindringen 

 von Kohle in Porcellan und einige andere anreihen. 



Existiren nun feste Lösungen und sinil in den- 

 selben Diffusionsvorgänge sicher festgestellt, dann 

 kann auch bei ihnen von „osmotischem Drucke" 

 die Rede sein, der eben im Stande ist, diese Diffusion 

 zu bewirken. Freilich wird man diesen Druck kaum 

 je direct bestimmen können, aber die Anwendung 

 der für verdünnte , flüssige Lösungen ermittelten Be- 

 ziehungen desselben auf feste Lösungen wird sich 

 rechtfertigen lassen , iind so wird es auch gestattet 

 sein, die Gesetze des osmotischen Druckes auf 

 feste Lösungen auszudehnen. In der That darf 

 man, da nach Colson das Eindringen der Kohle in 

 das Eisen sich ganz so verhält, wie eine Flüssigkeits- 



diffusion, die Gültigkeit des Boyle'schen Gesetzes 

 von den verdünnten flüssigen Lösungen auf die festen 

 Lösungen übertragen , und das Verhalten der Palla- 

 dium-Wasserstoffs zeigt, dass auch das Henry' sehe 

 Gesetz bei festen Körpern ebenso wie bei flüssigen 

 sich bestätigt, indem auch bei festen Körpern die 

 Gase sich den Drucken proportional lösen. 



Bei Zugrundelegung des Henry' sehen Gesetzes 

 kann man nun nach Verf. für die festen Lösungen 

 ganz ebenso wie für die flüssigen den Beweis er- 

 bringen , dass der osmotische Druck bei derselben 

 Conceutratiou und Temperatur dem Gasdi-uck gleich 

 ist. Hiermit ist die Anwendbarkeit der Gesetze vom 

 osmotischen Drucke auch für feste Lösungen wenig- 

 stens wahrscheinlich gemacht, und es lag nun nahe, 

 diejenigen Schlüsse für die festen Lösungen zu ver- 

 folgen, welche bei den flüssigen sich zur experimentellen 

 Bestätigung und praktischen Verwerthung eigneten. 



Zunächst ist die Verminderung der Maximaltension 

 in den Lösungen zu erwähnen, denn eine solche ist 

 bei festen Lösungen factisch nachgewiesen. Durch 

 V. Hauer ist beobachtet worden, dass die Leichtig- 

 keit, mit welcher unterschwefelsaures Bleioxyd ver- 

 wittert, also seine ziemlich bedeutende IMaxiniiil- 

 tension, herabgedrückt wird durch isomorphe Mischung 

 mit kleinen Mengen Kalk- oder Strontiansalz. Aehn- 

 liches gilt für Eisenalaun bei isomorpher Hinzu- 

 fügung von Thonerdealaun und für Kupferformiat 

 bei Aufnahme der entsj)rechenden Baryt- und Stron- 

 tiansalze. Ausdrücklich betont Herr van't Hoff, 

 dass es sich hier nicht um eine durch Mischung 

 mit Köri)ern von kleinerer Tension verursachte Span- 

 uuugsabnahme handele, die iMischungen zeigen viel- 

 mehr eine geringere Tension oder Neigung zum Ver- 

 wittern, als jeder Bestandtheil. 



Diese Tensionsverminderung findet sich wieder 

 in der Abnahme der Löslichkeit, in der Lösungs- 

 tensiou ; auch in dieser Beziehung zeigen isomorphe 

 Mischungen das zu erwartende Verhalten. Beim Zu- 

 sammenbringen der gesättigten Lösungen vonAmmo- 

 niakeiseu- und Aramoniakthonerdealaun scheidet sich 

 eine isomorphe Mischung beider Salze aus; dasselbe 

 ist bei Kali- und Ammoniakalaun der Fall. 



Da die Schmelzbestimmung für die Keuntniss des 

 Moleculargewicht« von grosser praktischer Wichtig- 

 keit geworden, so wird sie wahrscheinlich auch für 

 die festen Lösungen von Bedeutung werden. Wie nun 

 die Erstarruugstemperatur sinkt, wenn eine flüssige 

 Substanz etwas in Lösung enthält, so muss dieselbe 

 umgekehrt steigen, wenn eine feste Lösung mit rein 

 flüssiger Substanz in Berührung ist. Beides folyt aus 

 demselben Satze, dass der Schmelzpunkt die Tempe- 

 ratur ist, bei welcher die Moleculartensionen des 

 festen und flüssigen Körpers einander gleich kommen. 

 Es dürfte jedoch kaum möglich sein, die Versuchs- 

 bedingungen so herzustellen, dass diese Erscheinung 

 beobachtet werden kann, da man eine feste Lösung 

 niemals zu reiner Flüssigkeit kann schmelzen lassen, 

 wenn diese den in fester Lösung vorhandenen Körper 

 auch zu lösen vermag, was wohl stets zutreffen wird, 



