No. 32. 



Naturwissenscnaftliche Rundschau. 



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mit der Temperatur untersucht und dabei als „Grcnz- 

 Gesetz" gefunden, dass diese Aenderuug nicht von der 

 Natur des gelösten Salzes, sondern ausschliesslich von 

 der Bescbali'euheit der Flüssigkeit abhängt. Diese Gesetz- 

 mässigkeit konnte nur annähernd erwiesen werden, weil 

 bei der Temperatursteigerung die Lösung, deren DifFu- 

 sionscücllicieuten gemessen werden sollen, nicht dieselbe 

 bleibt, sondern sich durch Dissociation verändert, und 

 weil ausserdem das Gesetz theoretisch ungemein ver- 

 dünnte Lösungen voraussetzt , die sich experimentell 

 nicht herstellen Hessen. Nachdem jedoch Herr Voigt - 

 läuder im vcrgangeueu Jahre durch eine längere Ileihe 

 von Messungen , welche Säuren , Oxyde und Chloride 

 umlasste, die llichtigkeit dieses Gesetzes für wässerige 

 Lösungen nachgewiesen (Ildscb. IV, 33o), hat Herr 

 de Heen eine Untersuchung anderer Flüssiglcciteu 

 unternommen. 



Der ziemlich einfache Diffusiousapparat befand sich 

 in einem Wärmekasten, dessen Temperatur coustant ge- 

 halten werden konnte ; die äussere Flüssigkeit war mit 

 einem bestimmten l''arbstoff gefärbt, die innere Röhre 

 mit der reinen Flüssigkeit gefüllt. Von aussen konnte 

 die untere Oeti'uung des inneren Diä'usionsrohres zu be- 

 liebiger Zeit geötlnet und wieder geschlo.ssen werden; 

 nach einer bestimmten Dauer des Versuches hob man 

 die verschlossene Röhre aus dem Apparat und bestimmte 

 colorimetrisch die Menge des difl'undirteu l''arbstoH'es. 

 Untersucht wurden Xyleu, Benzin, Aethylalkohol, Amyl- 

 alkohol, benzoesaures Amyl und Schwefelkohlenstoff. 

 Die Versuche ergaben für die verschiedenen Flüssig- 

 keiten verschiedene Aeuderungen der Difiusion mit der 

 Temperatur. Ks lag nun nahe, diese von der Natur der 

 Flüssigkeiten abhängigen Differenzen in Zusammenhang 

 zu bringen mit den Aenderungen, welche die innere 

 Reibung dieser Flüssigkeiten bei den verschiedenen 

 Temperaturen erleidet, und diese Vergleichuug zeigte, 

 dass im Allgemeinen der Diffusionscoefticient bei den- 

 jenigen Flüssigkeiten sich am schnellsten mit der Tem- 

 peratur ändert, deren innere Reibung gleichfalls die 

 schnellste Aenderuug erfährt. 



Die Aenderuug dieser beiden Eigenschaften ist aber 

 keine gleiche, wie sie beim Wasser gefunden worden, 

 vielmehr ist die Ditl'usionsgeschwindigkeit der Molecüle 

 eine complicirtere Function der inneren Reibung, über 

 welche Herr de Heen einigen Aufschluss geben kann. 

 Vor mehreren Jahren hatte er nämlich Versuche über 

 die innere Reibung der Flüssigkeiten in der Weise an- 

 gestellt, dass er die gleichmässigen Geschwindigkeiten 

 maass, mit denen kleine Glaskugeln durch verschiedene 

 Flüssigkeiten zu Boden fallen. Es zeigte sich, dass diese 

 Geschwindigkeiten nicht umgekehrt proportional sind 

 der inneren Reibung der Flüssigkeiten , dass vielmehr 

 die Wertlie (p), die umgekelirt proportional den Ge- 

 schwindigkeiten sind, eine complicirte P'unctiou der 

 inneren Reibuug darstellen. Bei verschiedenen Flüssig- 

 keiten und bei wechselnder Temperatur änderte sich p 

 um so schneller, je kleiner die Kugeln waren. Verf. 

 meint nun , dass die diÜ'undirenden Molecüle mit den 

 fallenden Glaskugeln verglichen und als solche bei 

 weiteren Untersuchungen betrachtet werden könnten. 



H. Kayser und C. Runge: Ueber die Spectren der 

 Alkalien. (Sitzungsberichte der Berliner Ak.idemie der 

 Wissenscluiftea, 1890, S. 599.) 



Gesetzmässige Beziehungen zwischen den zahlreichen 

 Linien in den Spectren der chemischen Elemente auf- 

 zufinden, ist die Aufgabe, welche die Herren Kayser 

 und Runge bei ihren schon seit mehreren Jahren be- 



gonnenen Untersuchungen der Spectra der Elemente 

 verfolgen. Die allgemeinen Ziele, wie einiges über die 

 früheren Ergebnisse sind in dieser Zeitschrift {Rdsch. IV, 

 518) bereits besprochen. Nachstehend seien die in 

 kurzem Auszuge verööentlichten Resultate über die 

 Spectren der Alkalien wiedergegeben: 



Die Spectreu der Alkalien sind in durchaus analoger 

 Weise gebaut, was namentlich hervortritt, wenn man 

 statt der Wellenlängen die reciprokeu Werthc , also die 

 Schwinguugszahlen betrachtet. Jedes Spectrum erweist 

 sich zusammengesetzt aus mehreren Liuienreihen, deren 

 jede sich durch die Formel: Iß ^ A — B/u'^ — C/m* 

 mit sehr grosser Genauigkeit darstellen lässt, wenn 

 darin 3, die Wellenlänge, A, B, C drei Coustanten be- 

 deuten und mau für )( die Reihe der ganzeu Zahlen von 

 n = 3 an einsetzt. Für n = 2 erhält man negative, 

 d. h. unmögliche Schwiugungszahlen, n = 3 entspricht 

 der Grundschwingung. 



In den verschiedenen Reihen jedes Elements ver- 

 halten sich die Linien verschieden in Bezug auf ihre 

 Umkehrbarkeit und Verbreiterung, wenn die Dichte des 

 Dampfes zunimmt. In jedem Element giebt es eine 

 „Hauptserie" , welche die stärksten , am leichtesten er- 

 scheinenden und am leichtesten umkehrbaren Linien 

 enthält, und in alh n Fällen vom rothen Ende des Speo- 

 trums bis ins äusscrste Ultraviolett geht. Die Glieder 

 der Hauptserie sind bei allen Alkalien, mit Ausnahme 

 des Lithium, nicht Linien, sondern Paare, deren Abstand 

 kleiner wird mit abnehmender Wellenlänge , und zwar 

 ist die Dilferenz der Schwingungszahl der beiden Linien 

 jedes Paares umgekehrt proportional der Ordnungszahl 

 dieses Paares. 



Ausser den Hauptserieu haben alle Alkalien Neben- 

 sorien, welche im Wesentlichen im sichtbaren Theile des 

 Spectrums verlaufen. Lithium, Cäsium und Rubidium 

 haben zwei Nebenserien, Natrium und Kalium vier, die 

 aber zu je zwei congrueut sind; ebenso sind die beiden 

 Nebenserieu von Cs und Rb congrueut. Zwei solche 

 congruente Serien erscheinen als eine Serie von Paaren, 

 wobei aber die Schwiugungsdili'erenz der beiden Linien 

 der Paare coustant bleibt und für jedes Element iden- 

 tisch ist mit der Schwingungsdili'erenz des ersten exi- 

 stirendeu Paares der llauptserie. Die Grösse dieser 

 Schwingungsdiflerenz hängt in der Weise mit dem 

 Atomgewicht zusammen, dass sie sehr nahe propor- 

 tional ist dem Quadrat des Atomgewichts. Für Lithium, 

 bei dem keine Paare sichtbar sind , würde sieh nach 

 diesem Gesetze ein so kleiner Abstand der Linien er- 

 geben, dass man die Linien nicht als doppelt erkennen 

 könnte. 



Vergleicht man die Spectren der .-Vlkalien mit ein- 

 ander, so zeigt sich in deutlichster Weise, dass sowohl 

 die Hauptserieu als auch die Nebenserien mit wachsen- 

 dem Atomgewicht nach der rothen Seite des Spectrums 

 rücken. Das spricht sich auch in den Coustanten A, B 

 und C aus, welche sich in offenbar gesetzmässiger Weise 

 von einem Element zum anderen ändern (B ändert sich 

 wenig und scheint auch für andere Elemente nahezu 

 gleich zu sein). Dem Gesetze nachzuspüren, nach welchem 

 die Constanten von einem Element zum anderen variiren, 

 halten die Verff. für verfrüht, bevor nicht noch weitere 

 Elemente untersucht sind. 



Als weiteres Resultat ihrer Untei-suchung führen 

 die Herren Kayser und Runge noch an, dass, entgegen 

 den Angaben Lockyer's, welcher die Linien aller fünf 

 Alkalien unter den P'raunhofer'schen Linien gefunden 

 zu haben glaubte, nur Natrium in der Sonne vertreten 

 ist, und zwar wahrscheinlich nur dessen Hauptserie. 



