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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 34. 



Zur Entscheidung der Frage, welche der drei 

 Formeln die richtige ist, zieht Herr v. Baeyer eine 

 Reihe von Untersuchungen heran , die sich mit dem 

 Uebergang von Substanzen der Benzolreihe in Körper 

 beschiil'tigeu, die sich von einem um sechs Wasser- 

 stofifatome reicheren Körper, dom Ilexahydrobeuzol 

 oder Hexamethylen ableiten. Hexamethylen besteht 

 aus sechs durch einfache Bindungen verketteten 

 CH2-Gruppen, wie folgende Formel zeigt: 



CH2 



CH,/^CH2 



CH2 



Nimmt man Kekule's Formel als richtig an, so 

 erklärt es sich leicht, dass mehrfach substituirte 

 Benzole bei der Ueberführung in die entsprechenden 

 Hexiiraethylenabkömmliuge ihre Substituenten an 

 deuselbeu Plätzen im Molecül behalten: 



C— A 

 CH/^^C— B 



B— C 



H 

 C— A 



geht über in 



A— CH 

 CHä^^CII— B 



B— Cli 



A— CH 



GH.. 



In beiden Substanzen stehen die beiden A und 

 die beiden B je in Parastellung. 



Anders wäre die Sache unter Voraussetzung der 

 Richtigkeit der Ladenburg'schen Formel: 



C— B 



A 



\f 



A— C 



CB 



l/\ 



CH 



CH 



Denn bei Ueberführung in das Ilexahydroderivat 

 würde eine der drei I'arabindungen • — ■ aber auch 

 nur eine — gesprengt werden; die beiden hierdurch 

 getreunteu Kohleustoft'atomc stehen in beiden Formeln 

 in der Parastellung, während die beiden anderen 

 Parabindungen in Orthobindungeu übergehen. Wenn 

 BB gesprengt wird, entsteht: 



A C 



A C 



In diesem Körper ist nur BB in Parastellung 

 geblieben; AA ist Orthostellung geworden. 



Der Versuch hat nun zwischen beiden Annahmen 

 zu Gunsten der ersteren entschieden, indem er ergab, 

 dass in der Tbat zwei Paar eingetretener, im Benzol- 

 derivat in Parastellung stehender Substituenteu bei 

 der Reduction zum Ilexahydrobenzolderivat ebenfalls 

 in Parastellung verbleiben. 



Noch einen zweiten Beweis gegen die Richtigkeit 



der Ladenburg'schen Formel führt Herr v. Baeyer 



an, der auf der Reduction der Phtalsäure C6H4<^p/-.,,y, 



zur Hexahydrophtalsäure beruht. In beiden Körperu 

 stehen die zwei Carboxylgruppen benachbart, wie 

 aus der grossen Neigung, Anhydrite üu bilden, hervor- 

 geht. Erfahrungsgemäss bilden nämlich alle Körper 

 =C— COOH 



I sehr leicht Anhydrite. Nach Kekule's 



=C COOH 

 Formel ist dieser Vorgang leicht zu erklären: 



CH CHj 



CH^^C— COOH 



.C— COOH CH, 



CH 



CH., 



CH 



CH-COOH 



ch-cooh' 



CH, 



in beiden Körpern bleiben die Carboxylgruppen an 

 benachbarten Kohlenstoflatomen stehen. Andei's bei 

 Annahme der Ladenburg'schen Formel. Denn nach 

 ihr kann aus einer Orthostellung bei der Hydrirnug 

 zwar eine Meta- oder eine Parastellung entstehen, 

 nie aber eine Stellung, in der beide Carboxylgruppen 

 an benachbarten Kohlenstoffatomen haften. Also 

 spräche auch dieser Versuch gegen die Prismenformel. 

 Schwieriger war die Prüfung der Claus'schen 

 Formel. Sie gelaug in verschiedener Weise, haupt- 

 sächlich aber durch deu Vergleich von theilweise 

 hydrirten Benzolen mit analogen Körpern der Cam- 

 pherreihe , bei denen aller Wahrscheinlichkeit nach 

 eine Parabiudung, d. h. eine Bindung zweier in Para- 

 stellung stehender Kohlenstoifatome existirt: 



\ 



Norhydrooamphen Tetrahydrobeuzol 



Da beide Körperklasseu völlig verschieden von 

 einander sind, ist nicht anzunehmen, dass im Benzol 

 Parabindungen enthalten sind. 



Demnach bliebe nur noch die Kekule'sche Formel 

 übrig. Einer Erklärung bedarf dieselbe noch hin- 

 sichtlich eines Punktes, nämlich, weshalb sich die 

 Doppelbindungen bei ihr so verschieden von denen 

 der Fettkörper verhalten. 



Körper der Fettreilie mit einer doppelten Bindung 

 nehmen bekanntlich leicht ein Molekül Brom auf, indem 

 die Doppelbindung gelöst wird: 



CH2 CH^Br 



II + Br, = I 

 CH2 CHsBr 



Aetbylen Aethylenbrouiid 



Ganz anders verhält sich das Benzol ; wird es 

 nämlich mit einem Molekül Brom behandelt, so tritt 

 ein Atom desselben in das Benzol ein , indem es ein 

 Wasserstoffatom verdrängt; dies tritt mit dem zweiten 

 Bromatom als Brom Wasserstoff aus: 



CeHe + Br., = HBr + CeH^Br. 



