No. 34. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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Max Planick: lieber die Potentialdifferenz zwi- 

 scheai zwei verdünnten Lösungen binärer 

 Elektrolyte. (Verhandlungen der physikalischen Ge- 

 sellschaft zu Berlin, 1890, S. 45.) 



In einem am 18. April vor der physikalischen Ge- 

 sellschaft zu Berlin gehaltenen Vortrage behandelte Herr 

 Planck eine neue, für die Praxis wichtige Anwendung 

 der neuereu Theorie der Lösungen, die in dieser Zeit- 

 schrift bereits wiederholt Gegenstand der Besjirechuug 

 gewesen, nämlich die Berechnung der Potentialdirt'erenz, 

 welche sich bei der Berührung zweier verdünnter 

 Lösungen von beliebig vielen binären Elektrolyten aus- 

 bildet. Ueber den Inhalt dieses Vortrages entnehmen 

 wir den „Verhandlungen" obiger Gesellschaft das Nach- 

 stehende: 



Die Hypothese, welche der ganzen Betrachtungsweise 

 zu Grunde liegt, nimmt an, dass auf die Molecüle ge- 

 löster Stoffe innerhalb einer verdünnten Lösung keine 

 anderen Kräfte wirken als die , deren Existenz durch 

 besondere Versuche thatsächlich festgestellt ist, und 

 zwar 1) die elektrostatischen Kräfte; 2) die osmotischen 

 Kräfte. Die ersteren müssen deshalb angenommen 

 werden, weil nach dem Faraday'schen Gesetze alle 

 Ionen elektrisch geladen sind, und zwar jedes ein- 

 werthige g-Ion mit 9G2S Elektricitätseinheiten im ab- 

 soluten elektromagnetischen Maasse, positiv oder negativ; 

 die letzteren deshalb , weil nach den Untersuchungen 

 von Pfeffer, van't Hoff u. A. die Molecüle eines 

 gelösten Stoffes unter dem osmotischen Drucke stehen, 

 welcher ebenso gross ist, als ob dieselbe Anzahl von 

 Molecülen in Gasform denselben Raum einnähme (vergl. 

 Rdsoh. III, 113), d. h. ein g-Moleeül in 1 cm^ bei 18" C. 

 steht unter dem osmotischen Drucke von 2,414.10'" Dyn. 

 auf 1 cm^. Für eine Lösung mehrerer Stoti'e gilt wie 

 bei den Gasen das Dalton'sche Gesetz der Partial- 

 drucke. 



Die Lösung muss verdünnt angenommen werden, 

 um solche Kräfte auszuschliessen , welche von specifisch 

 chemischen Wirkungen der Ionen auf einander her- 

 rühren und eine theilweise Verbindung derselben zu 

 binären Molecülen bewirken. Denn nur für eine sehr 

 verdünnte Lösung gilt das Gesetz der unabhängigen 

 Wanderung der Ionen. 



Endlich ist wichtig zu bemerken, dass eine Ein- 

 wirkung des Lösungsmittels (Wasser) auf die gelösten 

 Stoffe jedenfalls nicht stattfindet, so lange mau Vorgänge 

 im Innern des Lösungsmittels im Auge hat. Denn wenn 

 auch die einzelnen Wassermolecüle gewiss sehr be- 

 trächtliche Kräfte auf die einzelnen gelösten Ionen aus- 

 üben, so heben sich diese doch alle auf, da sie nach 

 allen Richtungen gleichmässig wirken. Daher sind frei- 

 lich die Schlüsse, welche man unmittelbar aus dem 

 osmotischen Druck auf die Vorgänge an der Grenze der 

 Lösung, z. B. den Druck auf eine für Wasser undurch- 

 lässige Gefässwand gezogen hat, hinfällig, da hier das 

 Wasser einseitig wirkt und daher mit in Betracht ge- 

 zogen werden muss. 



Um die Bewegungen der Ionen zu finden, muss 

 man ausser den auf sie wirkenden Kräften auch noch 

 ihre BewegHchkeit kennen, d. h. die Geschwindigkeit, 

 welche ein einzelnes Ion bei der Einwirkung der mecha- 

 nischen Kraft 1 besitzt. Zur Feststellung dieser Grösse 

 genügt die Untersuchung eines specielleu Falles, in dem 

 der Quotient gebildet wird aus der beobachteten Ge- 

 schwindigkeit und der gleichzeitig einwirkenden Kraft. 

 Diese Berechnung hat F. Kohlrausch für eine Anzahl 

 von lonenarten ausgeführt und nachgewiesen, dass die 

 so erhaltene Zahl für die Beweglichkeit thatsächlich für 

 jede lonenart constant ist. Mit Hilfe dieser Constanten 



lässt sich die Mechanik der Ionen vollständig entwickeln, 

 da sie auf die bekannten Grundsätze der Elektrostatik, 

 und Hydrodynamik zurückgeführt ist. 



Denken wir uns nun beispielsweise eine verdünnte 

 Lösung, etwa HCl, in Berührung gebracht mit einer 

 Quantität reinem Wasser. Im ersten Augenblick werden 

 gar keine elektrischen Kräfte auftreten , da auf keiner 

 Seite freie Elektricität vorhanden ist, wohl aber osmo- 

 tische Kräfte, da der osmotische Partialdruck, der für 

 die H-lonen der nämliche ist wie für die Cl-Ionen, in 

 der Lösung einen endlichen Werth hat, während er in 

 reinem Wasser = ist; diese osmotischen Kräfte b.»- 

 wirkeu den Eintritt der Diffusion. Da nun die Beweg- 

 lichkeit der H-Ionen im Verhältuiss 272 : 54 grösser ist, 

 als die der Cl-Ionen, so werden die ersteren diesen 

 vorauseilen, jedoch nur um ein Geringes; denn sobald 

 sich der kleinste Ueberschuss von H-Ionen gegen die 

 Cl-Ionen in einem Räume zeigt, treten sofort enorme 

 Mengen freier positiver Elektricität in Wirksamkeit, 

 welche eine Verzögerung der Bewegung des H und eine 

 Beschleunigung der Bewegung des Cl bewirken. Schliess- 

 lich wird ein mittlerer Vorgang resultireu, in welchem 

 die elektrischen Kräfte den osmotischen entgegenarbeiten, 

 so dass gleichzeitig wesentlich die gleiche Anzahl von 

 H- und Cl-Ionen dift'uudireu. Doch werden immer die 

 ersteren im Wasser, die letzteren in der Lösung etwas 

 überwiegen , d. h. das Wasser ladet sich positiv gegen 

 die Lösung. Aehnliche Betrachtungen lassen sich für 

 die Berührung zweier beliebiger Lösungen anstellen. 



In allen Fallen liefert die oben geschilderte Theorie 

 eine bestimmte Difierentialgleichung für die einti-etende 

 Potentialdiflerenz. Herr Planck giebt nur das Resultat 

 der ausgeführten Rechnungen, die Formel für die Poten- 

 tiale zweier Lösungen bei 18", und berechnet aus der- 

 selben unter Zugrundeleguung der Kohlrausch'schen 

 Beweglichkeitszahlen für H = 272, K = 52, Na = 32, 

 Li = 24, Cl ^54, die Poteutialdifferenzen der ver- 

 dünnten Lösungen HCl/KCl; HCl/NaCl; HCl/LiCl; 

 KCl/NaCl; KCl/LiCl; NaCl/LiCl nach der Gleichung 



'(•i — 'f\ = 0,0577 lo(f° „J^ ■ Mit diesen theoretisch 



berechneten Werthen vergleicht Herr Planck die 

 experimentell gefundenen , und die Uebereinstimmung 

 ist in Anbetracht der Fehlergrenzen , die besonders bei 

 den Beweglichkeitszahlen Eiufluss haben, eine durchaus 

 befriedigende. Dies Ergebniss liefert einen neuen Be- 

 weis für die Fruchtbarkeit der neuen Theorie der 

 Lösungen. „Es dürfte dies das erste Mal sein, dass die 

 Potentialdifferenz zweier verschiedener Stofie aus der 

 Theorie voraus berechnet worden ist." 



V. Meyer und A. Krause: Ueber den Diamant. 



(Vortrag, gehalten in der Heidelberger chemischen Gesell- 

 schaft am 20. Juni 1890. Ber. d. deutsch, ehem. Ges., 

 1890, Bd. XXIII, S. 1409.) 

 Die so merkwürdige Identität des Diamanten mit 

 der Kohle veranlasste Herrn V. Meyer, in Gemein- 

 schaft mit Herrn A. Krause in eingehender Weise zu 

 prüfen, ob der Kohlenstoff des Diamauten wii-klich der- 

 selbe Körper, wie der der gewöhnlichen Kohle ist. Die 

 bisherigen Versuche, auf denen die Anschauung von 

 der Uebereinstimmung beider beruht, bestehen in dem 

 Nachweise, dass die Verbrennungsproducte des Diaman- 

 ten mit Kalkwasser eine Trübung geben, wie es Kohlen- 

 säure thut. Ob aber die „Diamantkohlensäure" wirk- 

 lich derselbe Körper ist, wie die bekannte Kohlen- 

 säure, oder etwa das entsprechende Derivat eines dem 

 Kohlenstoff sehr nahe stehenden, bisher unbekannten 

 Elementes , war noch nicht eingehend untersucht. Zu 



