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Naturwissenschaft liehe Rundschau. 



No. 3G. 



Wasserstoffs den Wärroewerth für die Bindung nicht 

 von dem des Wasserstoffatoms zu trennen braucht, ist 

 dies hier nöthig, da, wie wir eben beim Methan ge- 

 sehen haben, Verbindungen ohne Kohlenstoff-Kohlen- 

 stoffbiudungen existiren , andererseits zwei Kohlen- 

 stoffatome durch verschiedenartige Bindungen, durch 

 einfache, doppelte und dreifache Bindungen zusammen- 

 gehalten werden können. Demnach ist, wenn man 

 mit Vj den Wärmewerth einer einfachen Bindung be- 

 zeichnet : 



fCjHg = 2fC + 6fHc — Vi. 



In gleicher Weise würden bei einem Körper, der 

 zwei oder drei oder mehr einfache Kohlenstoffbin- 

 dungen besitzt, zwei oder drei oder xnial Vj, von der 

 Summe der Verbrennungswärmen der den Körper 

 bildenden Atome abgezogen werden ; also allgemein : 



fCnH(2u + 2) = nfC + (2n -f 2) fHc — (n — 1) vj. 



Wenn man in diese allgemeine Formel , die für 

 sämmtliche Kohlenwasserstoffe gilt, die gefundenen 

 Verbrennungswärmen für Methau, Aethan, Propau, die 

 mit grosser Genauigkeit bestimmt sind, einsetzt, so 

 erhält man drei Gleichungen , aus denen man aber 

 nicht die drei Unbekannten fC, fHc, Vi berechnen 

 kann. Durch Combination je zweier Gleichungen er- 

 hält man die Ausdrücke : 



fC = 105973 cal. + 2vi 1) 



Vi 



fHc = 26189 cal. — 



2) 



In ähnlicher Weise sind Beziehungen zwischen 

 dem Wärmewerth einer doppelten (v.j) und einer drei- 

 fachen (v;i) Bindung und den Wärmewerthen einer 

 einfachen gefunden worden: 



V2 = 2v, — 15193 cal 3) 



vg = 3 Vi — 44857 cal 4) 



Durch diese vier Gleichungen sind also die Wärme- 

 werthe für das Kohlenstoff- und Wasserstoffatom und 

 die Werthe für die doppelte und dreifache Bindung 

 je mit dem Werthe für die einfache Bindung in Be- 

 ziehung gebracht. 



Sehr interessant sind nun die Folgerungen, die 

 Herr Dieffenbach aus diesen Berechnungen für die 

 Bindungsverhältnisse im Benzol, Hexahydrobenzol und 

 Naphtalin zieht. Multiplicirt man nämlich die beiden 

 ersten Gleichungen mit 6 und addirt sie: 6fG 

 -f 6 fHc = 9 Vi -f 792 972 cal., so stellt die linke 

 Seite der Gleichung die Verbrennungswärme der 

 Atome eines Molecüls Benzol ohne Rücksicht auf die 

 Bindungsverhältnisse dar. Die Verbrennungswärme 

 ist aber zu 786500 cal. gefunden worden. Da nun die 

 Differenz 6472 cal. bei der Grösse der Zahlenwerthe 

 an und für sich klein ist, ferner, wie wir bald sehen 

 werden, bedeutend geringer ist, als der Werth für vi 

 in seiner unteren Grenze betragen kann, so kann 

 mau von ihr absehen, um so mehr, als sie voll- 

 kommen innerhalb der Versuchsfehlergrenze liegt. 

 Demnach wäre fCcH,-, = 6 f C + 6 fHc — 9 vi. Das 

 heisst, im Benzolmolecül sind neun einfache Bindungen 

 anzunehmen. 



Würde man der Kek nie' sehen Formel zufolge 

 annehmen , dass di'ei Doppel- und drei einfache Bin- 

 dungen im Benzolmolecül existiren , so würde man 

 nach Formel 3) erhalten : 



3 . Vä = 6 Vi — 45579 cal. 

 3 . vj = 3 Vi 

 3 V2 + 3 Vi = 9 Vi — 45579 cal. 



Demnach würde die Verbrennungswärme des Ben- 

 zols um etwa 51000 cal. geringer sein, als sie in der 

 That gefunden ist. 



In recht interessanten Beziehungen stehen hierzu 

 die Resultate, die Herr Dieffenbach beim Hexa- 

 hydrobenzol erhält. Hexahydrobenzol oder Hexa- 

 methylen besteht den herrschenden, auf chemische 

 Thatsachen gegründeten Anschauungen zufolge aus 

 sechs Methylengruppen C Hj, die durch einfache Bin- 

 dungen in einem Ringe vereinigt sind. Der Ver- 

 brennungswerth der sechs Kohlenstoffatome und 12 

 Wasserstoffatorae wäre: 6fC -\- 12fIIc = 6vi -j- 

 950106 cal., eine Zahl, die von dem Verbrenuungswerth 

 der Substanz selbst 947000 cal. um etwa 3106 cal., 

 also um eine Grösse, die vollkommen innerhalb der 

 in der Bestiramungsraethode liegenden Fehlergrenzen 

 liegt, abweicht. Hieraus würde in Uebereinstimmung 

 mit unseren bisherigen Anschauungen folgen , dass 

 Hexahydrobenzol sechs einfache Bindungen enthält. 



Auch das Naphtalin hat Herr Dieffenbach in 

 den Kreis seiner Betrachtungen gezogen und ist zu 

 dem Resultat gekommen, dass es 16 einfache und 

 nicht 5 doppelte und 6 einfache Bindungen enthält, 

 wie Erlenmeyer's Formel verlangt. 



Wenngleich eine Berechnung der Werthe Vi, 

 Vj, V3 noch nicht möglich ist, so reichen doch die zur Zeit 

 vorhandenen Daten der Experimentaluntersuchung 

 aus, um die Grenzwerthe anzugeben, zwischen denen 

 die Werthe für die Verbrennungswärmen der ver- 

 schiedenen Bindungsarten liegen. Wir müssen uns 

 an dieser Stelle mit einem kurzen Hinweis auf die 

 Methode, die Herr Dieffenbach angewandt hat, 

 und die Erwähnung seiner Resultate begnügen. 



Der Werth einer dreifachen Bindung Vj muss 

 grösser sein als ; denn wäre er gleich , so würde 

 keine Kraft erforderlich sein, die Bindung zu lösen, 

 was ihrem Wesen widerspricht. Ihn kleiner als 

 anzunehmen , ist erst recht ausgeschlossen. Nun ist 

 nach Gleichung 4) v,, :=: 3 Vi — 44857 cal. Da aber 

 Vj >> ist, so ist auch 3 Vi — 44857 cal. > und 

 demnach 3 Vi > 44857 cal. und vi > 15000 cal., 

 d. h. der Wärmewerth eiuer einfachen Bindung ist 

 grösser als 15 000 Calorien. 



Dreifache Bindungen besitzen nun nicht nur eine 

 Bindungskraft, die grösser als Null ist, sondern diese 

 Kraft ist um ein recht Bedeutendes grösser, da z. B. 

 Acetylen, C H ^ C H, eine Substanz von grosser Be- 

 ständigkeit ist, die einer Temper.itur bis zur Roth- 

 gluth Widerstand leistet und sich erst bei heller 

 Rothgluth polymerisirt. Also wird auch der Werth 

 einer einfachen Bindung bedeutend grösser, als der 

 oben angegebene untere Grenzwerth sein. 



