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NaturwisBensc haftliche Runclschatt. 



No. 36. 



Spannung von fler Coucentration der Lösung unabhän- 

 gig ist. Lord Rayleigh l)ringt nun neue Thatsachen 

 bei, welche gleichfalls mit dieser Auffassung von Ma- 

 rangoni ül)ereinstimmen. 



Wenn die Sjiannung der Seifenhisung durch einen 

 Ueberzug veranlasst wird, so muss die Bildung desselben 

 eine Zeit erfördern , und man kann diese Aufif'assung 

 einer Prüfung unterziehen, wenn man die Eigenschaften 

 einer Flüssigkeitsoberfläche prüft unmittelbar nach ihrer 

 Bildung. Ein Mittel hierzu bieten die aus einer kleinen 

 Ocff'nung ausfliessenden Flüssigkeitsstrahlen. Diesell)en 

 biiden, wenn sie unter massigem Druck durcli eine 

 elliptische Oeflnung in einer dünnen Platte austreten, 

 eine Reihe von Anschwellungen, deren Abstände constant 

 bleiben, wenn die Geschwindigkeit eine gleichmässige 

 ist; der Abstand der Anschwellungen misst die Schwin- 

 gungszeit, und aus dieser kann man die Capillarspannung 

 der Flüssigkeit berechnen. Will man z. B. wissen, ob 

 ein geringer Zusatz von Seife die Capillarspannung des 

 Wassers vorändert, so braucht man nur die Seif'enlösung 

 unter gleichem Druck durch dieselbe Oeffnung aus- 

 fliesseu zu lassen und die Wellenlänge zwischen zwei 

 Knoten zu messen. Der Knotenabstand im Strahl ist 

 von der Spannung seiner Oberfläche abhängig und giebt 

 ein Maass derselben unmittelbar nachdem sie sich ge- 

 liildet hat; die Zeit, welche seit der 01)erflächonliildung 

 verstrichen ist, ist kleiner als 0,01 Secunde. 



Um diese Messungen beijuem und sicher -ausführen 

 zu können, hat Lord Rayleigh von den ausfliesseuden 

 Flüssigkeitsstrahlen vergrösserte Photographien her- 

 gestellt. Die Wellenlängen der verschiedenen unter- 

 suchten Flüssigkeiten wurden jedesmal mit den unter 

 gleichen Bedingungen ausfliessender Wasserstrahlen ver- 

 glichen ; dass die jedesmaligen Wellenlängen des Wassers 

 stets gleich blieben, war ein Beweis für die Zuverl issig- 

 koit der Methode. Gleichzeitig wurden in derselben sorg- 

 fältig gereinigten Capillarröhr ' die Steighöhen der ver- 

 schiedenen Flüssigkeiten und die des Wassers gemessen 

 und so die Spannungen von Oberflächen, welche schon 

 längere Zeit existirten, bestimmt. Nachstehende Zahlen- 

 werthe für die Wellenlängen der ausfliessendeu Strahlen 

 2X und für die Steighöhen 7«, welche mit verschieden 

 concentrirten Lösungen von ölsaurem Natron erhalten 

 wurden, geben das Resultat in anschaulicher Weise 

 wieder : 



Wasser Oleat V^q Oleat Vso Oleat V^,,,, Oleat V4n(io 

 2X 40,0 45,5 44,0 39,0 39,0 



h 31,5 11,0 11,0 11,0 23,0 



Aehnliche Resultate wurden mit Saponinlösung und 

 Wasser erzielt. In beiden Fällen war die Spannung an 

 der frisch gebildeten Oberfläche bei den Lösungen eben 

 so gross wie beim Wasser, während die Steighöhen der 

 Lösungen wegen der Haut an ihrer Oberfläche viel 

 kleiner waren. 



Zum Schluss bemerkt Lord Rayleigh , dass bereits 

 18(39 Dupre die hohe Spannung frisch gebildeter Ober- 

 flächen von Seifelösungen aus Versuchen über das ver- 

 ticale Aufsteigen feiner Strahlen abgeleitet hatte; doch 

 ist diese Methode eine viel weniger directe, als die in 

 vorstehender Mittheilung beschriebene. 



Karl ßindel: Specifische Gewichte, specifisohe 

 Wärmen und Lösungswärmen übersättigter 

 Salzlösungen. (Amuilen der I'fiysik, 1890, N. F., 

 Bd. XL, S. 37(1.) 



Für verdünnte Lösungen von Salzen liegt eine grosse 

 Zahl zuverlässiger Bestimmungen der specifisohen Ge- 

 wichte, specifisohen Wärmen und Lösungswärmen vor, 

 nur wenige aber für coucentrirte und übersättigte Lö- 



sungen. Verf. unternahm daher auf Vorschlag des Herrn 

 E. Wiedemann die Bestimmung dieser physikalischen 

 Cor.stanten für eine Reihe von übersättigten Salzlösungen, 

 für deren Herstellung und möglichst lange Haltbarkeit 

 er, auf die Erfahrungen von Gernez fussend, eine Reihe 

 von Angaben gemacht hat, welche für Jeden, der 

 sich mit übersättigten Lösungen beschäftigen will, von 

 Wichtigkeit sind. Die Salze wurden in Glaskolben mit 

 engem Halse mit der zur Herstellung der übersättigten 

 Lösung erforderlichen Menge Wasser langsam erhitzt 

 und nach der vollständigen Lösung langsam abgekühlt, 

 wobei der Hals durch Watte verschlossen war; dann 

 wurde der Hals des Kolbens zugeschmolzen. Untersucht 

 wurden folgende 21 Salze: Natrium-, Kalium-, Baryum-, 

 und Bleinitrat; Ammoniak- und Kalialaun; Natrium-, Ka- 

 lium-, Zink-, Kupfer-, Magnesium- und Ammoniumsulfat; 

 Kalium- und Baryumchlorid; Kalium- und Natriumchlorat; 

 Kaliumdichlorat; Borax; Natriumacetat ; Weinstein und 

 Brechweinstein. Von diesen Hessen sich jedoch nur 9 

 tagelang aufbewahren und zu den Versuchen verwenden, 

 und zwar Mg-, K-, Na-Sulfat, K-Chlorat, Pb-Nitrat, 

 Na-Acetat, Na-Tetraborat und die beiden Alaune; die 

 übrigen krystallisirten zu schnell aus den übersättigten 

 Lösungen aus. 



Die Bestimmung des specifisohen Gewichts erfolgte 

 durch Wäguugen des erst mit der Salzlösung und dann 

 mit destillirtem Wasser gefüllten Köllichens. Die speci- 

 fische Wärme wurde durch Frwärmen im Quecksillier- 

 bade und Ueberführen des erhitzten Kölbchens ins 

 Calorimeter gemessen. Die Lösuiigswärme musste auf 

 einem Umwege ermittelt werdeo unter Zugrundelegung 

 des thermochemischen Satzes, dass die in einer Reihen- 

 folge von Transformationen entwickelte Wärmemeuge 

 gleich ist der Summe der bei jeder einzelnen Trans- 

 formation entwickelten Wärmemengen. Wurde nun die 

 Wärmemenge bestimmt, welche beim Verdünnen der 

 übersättigten Salzlösung in einem bestimmten Quantum 

 Wasser entstand und die Wärme beim Auflösen des 

 festen Salzes zu gleichem Verdünnungsgrade, so erhielt 

 man aus diesen beiden Werthen die Grösse der Lösuugs- 

 wärme der übersättigten Lösung. 



Von den Resultaten, welche Verf. aus seinen numeri- 

 schen Werthen ableitet, sollen hier einige Erwähnung 

 finden. Zunächst ergab sich in Bezug auf das speci- 

 fische Gewicht Folgendes: Wenn unter der Annahme, 

 dass während der Lösung eine Contraction nicht eintritt, 

 die specifischen Gewichte der wasserfreien, geschmolzeneu 

 Salze in der Lösung berechnet werden, so sind sie 

 durchweg grösser, als diejenigen der wasserfreien Salze 

 im festen Aggregatzustande, und zwar vor Allem in 

 dem Falle, wo wahrscheinlich das Salz in der Lösung 

 als Anhydrid enthalten ist; es deutet dies darauf hin, 

 dass bei der Lösung auch das Salz eine ganz bedeutende 

 Contraction erfährt. Die Moleoularvolume der über- 

 sättigten Lösungen weichen von den Volumen der in 

 Lösung befindlichen Wassermenge um Grössen ab, 

 welche positiv sind, mit der Concentration wachsen und 

 sich einem Maximum , dem Molecularvolumen des ge- 

 schmolzenen, wasserfreien Salzes, nähern. 



In Bezug auf die specifischen Wärmen zeigte 

 sich, dass die gefundene specifische Wärme auch bei 

 den äusserst concentrirten Lösungen stets kleiner war 

 als die berechnete, wie dies bei verdünnten Lösungen 

 schon lange bekannt ist. Ebenso gilt für die über- 

 sättigten Lösungen auch der Regnau It'sche Satz, dass 

 die specifischen Wärmen mit zunehmender Dichtigkeit 

 kleiner werden. Die von frühereu Autoren ausnahmslos 

 coustatirte Thatsache, dass die Molecularwärme der 

 Lösung geringer ist als die Summe der Molecularwärmen 



