482 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 38. 



die Phlorose , Crocose , Cerebrose , sind als chemische 

 Individuen gestrichen. 



Von den vier übrig gebliebenen Zuckern ist die 

 seltene Sorbinose wenig untersucht. Nach den neue- 

 sten Mittheilungen von Kiliani und Scheibler 

 scheint dieselbe die gleiche Constitution wie der 

 Fruchtzucker zu besitzen. Dagegen war die Structur 

 der drei anderen wichtigen Zuckerarten vor Beginn 

 meiner Arbeit im Wesentlichen festgestellt. 



Die jetzt gebräuchlichen Formeln : 



CH2{0H).CH(0Il).CH(0H).CH(0H).Cn(0II).C0II 

 für Traubenzucker uud Galactose 



CH2{OH).CH{OH).CH(OH).CH(OH).CO.CH2(On) 

 für Fruchtzucker 



sind aus folgenden Thatsachen abgeleitet. Trauben- 

 und Fruchtzucker werden durch Natriumamalgam in 

 Mannit verwandelt; unter denselben Bedingungen 

 liefert die Galactose Dulcit. Mannit und Dulcit sind 

 aber wegen der Fähigkeit, sechs Acetyle aufzunehmen 

 und mit Jodwasserstoff normales Hexyljodid zu lie- 

 fern, als die sechswerthigeu Alkohole des normalen 

 Hexans zu betrachten. 



Traubenzucker und Galactose geben ferner bei 

 gemässigter Oxydation durch Chlor- oder Bromwasser 

 die einbasische Glucon- resp. Galactonsäure und bei 

 fortgesetzter Oxydation die zweibasische Zucker- 

 resp. Schleimsäure. Sie enthalten demnach die Alde- 

 hydgruppe. 



Der von Zincke und V. Meyer gegen diesen 

 Schluss erhobene Einwurf, dass auch Ketone mit der 

 Gruppe CO . CH.2 • (OH) , z. B. das Acetylcarbinol, in 

 Oxysäuren verwandelt werden können , war meines 

 Erachtens nicht gerechtfertigt; denn die Bildung der 

 Glucon- und Galactonsäure erfolgt in saurer Lösung, 

 während die Ueberführung des Acetylcarbinols in 

 Milchsäure nur durch alkalische Oxydationsmittel 

 bewerkstelligt wurde. In letzterem Falle kann zu- 

 nächst aus dem Carbinol der Aldehyd, das Methyl- 

 glyoxal , entstehen , welches aber unter dem Einfluss 

 des Alkalis sofort in Milchsäure übergehen muss. 



Im Gegensatz zu den beiden Aldehyden wird der 

 Fruchtzucker von kaltem Bromwasser äusserst lang- 

 sam angegriffen, und bei Einwirkung stärkerer Oxy- 

 dationsmittel zerfällt er unter Bildung von kohlen- 

 stoffärmeren Producten. 



Alle drei Zucker verbinden sich endlich ebenso, 

 wie die gewöhnlichen Aldehyde oder Ketone mit der 

 Blausäure. Durch Verseifung der zunächst gebilde- 

 ten Cyanhydrine entstehen drei verschiedene Säuren 

 C7H14OS, welche durch Kochen mit Jodwasserstoff in 

 Heptylsäuren verwandelt werden. Traubenzucker und 

 Galactose liefern hierbei normale Heptylsäure, wäh- 

 rend aus dem Fruchtzucker Methylbutylessigsäure 

 erhalten wurde. 



Durch diese von H. Kiliani ersonnene Methode, 

 welche ich als den grössten Fortschritt in der Er- 

 forschung der Zuckergruppe während der letzten 

 Decenuien bezeichnen darf, wurde die alte Formel des 

 Traubenzuckers bestätigt und ferner die obige Keton- 

 formel des Fruchtzuckers in unzweideutiger Weise 



festgestellt. Auf dieselbe Art ermittelte Kiliani für 

 die Arabinose die Structur : 



CH2(0n).CH(0H).CH(0H).CH(ün).C0H. 



Mit der Anlagerung der Blausäure war ferner der 

 erste erfolgreiche Schritt für die Synthese kohleiistoff- 

 reicherer Verbindungen aus den natürlichen Zucker- 

 arten gethan. 



Eine weitere Stütze hat endlich die Formel des 

 Traubenzuckers und der Galactose in jüngster Zeit 

 erhalten durch die Beobachtung, dass sie gerade so, 

 wie die einfachen Aldehyde, Hydrazone und Oxime 

 bilden. Der einzige Einwand gegen die Aldehyd- 

 formel, welcher bis heute aufrecht erhalten wird, be- 

 trifft die Indifferenz der Zucker gegen die fnchsin- 

 schweflige Säure. Aber derselbe verliert an Bedeutung, 

 wenn man bedenkt, dass bisher kein einfacher Oxy- 

 aldehyd der Fettgruppe mit diesem Reagens geprüft 

 wurde. Es scheint mir deshalb zur Zeit nicht gerecht- 

 fertigt zu sein, die Aldehydformel, welche alle ein- 

 fachen Metamorphosen der beiden Verbindungen er- 

 klärt, durch eine andere zu ersetzen. 



Wie sie sehen, sind die Formeln der drei Zucker- 

 arten aus einem Beobachtungsmaterial hergeleitet, 

 welches vollständig genug schien, um der Synthese 

 als Grundlage zu dienen. 



Aber anders stand es mit den Methoden , welche 

 für die Erkennung und die Isolirung dieser Producto 

 in Gebrauch waren. 



Wer es jemals versucht hat, den Trauben- oder 

 Fruchtzucker nur aus Salzlösungen in der früher 

 üblichen Weise in reinem Zustande zu gewinnen, der 

 wird mir zugeben, dass es so ganz unmöglich ist, ein 

 derartiges künstliches Product aus einem Gemenge 

 mit anderen organischen Verbindungen abzuscheiden 

 und als chemisches Individuum zu charakterisiren. 



Diesen Mangel an Methoden habe ich selbst leb- 

 haft empfunden , als ich vor nunmehr sieben Jahren 

 zum ersten Mal die Synthese eines Zuckers aus der 

 Bromverbinduug des Acroleins bewerkstelligen wollte. 

 Durch Zersetzung des Bromids mit kaltem Baryt- 

 wasser erhielt ich damals einen Syrup , welcher die 

 gewöhnlichen Zuckerreactionen zeigte. Aber alle 

 Bemühungen, aus dem Rohproduct ein reines Präparat 

 zu isoliren, blieben erfolglos. Das gelaug erst vier 

 Jahre später, nachdem in dem Phenylhydrazin ein 

 brauchbares Mittel für diesen Zweck gefunden war. 



Die Wechselwirkung zwischen der Base und den 

 Zuckerarten lässt sich leicht in folgender Weise zeigen 

 (Versuch). Versetzt man eine warme, etwa lOpro- 

 centige wässerige Lösung von Traubenzucker mit 

 einer Auflösung von Phenylhydrazin in verdünnter 

 Essigsäure , so färbt sich das Gemisch sofort gelb. 

 Beim weiteren Erhitzen auf dem Wasserbade beginnt 

 nach 10 bis 15 Minuten die Abscheidung von feinen, 

 gelben Nadeln , welche schliesslich die Flüssigkeit 

 breiartig erfüllen. Dieselben haben die Zusammen- 

 setzung CisHjiN4 04, führen den Namen Glucosazon 

 und entstehen durch Zusammentritt von einem Mole- 

 cül Zucker und zwei Molecülen Phenylhydrazin. 



