No. 38. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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Die Bildang dieser Substanz erfolgt aber iu zwei 

 Phasen. Zuerst vereinigt sich der Zucker ähnlich 

 den gewöhnlichen Aldehyden mit einem Molecül der 

 Base zu einem Hydrazon von der Formel : 



CHa(0H).[CH(0H)]3.CH(0H).CH = N-NH.CeHg. 

 * 



Dasselbe ist in Wasser leicht löslich und entzieht 



sich deshalb bei jenem Versuche der Beobachtung. 



Beim Erwärmen mit überschüssigem Hydrazin 

 erfährt das Hydrazon eine eigenthümliche Oxydation. 

 Die in der obigen Formel mit einem * bezeichnete 

 Alkoholgruppe verwandelt sich vorübergehend in 

 Carbonyl und das letztere fixirt dann in bekannter 

 Weise ein zweites Molecül Phenylhydrazin. 



So resultirt das Glucosazon , dessen Structur der 

 Formel 



CHjIOH) . [CH(0H)]3 . C — CH 



entspricht. 



Dass der Vorgang iu dieser Weise aufgefasst 

 werden muss, beweist das Verhalten des Frucht- 

 zuckers, wo der Eintritt der Ilydrazingruppen in der 

 umgekehrten Reihenfolge stattfindet. Zunächst ent- 

 steht auch hier ein in Wasser leicht lösliches, nicht 

 krystallisirendes Hydrazon : 



CH2 (OH) . [CH (0H)]3 . C-CH2 (OH) 



CgHs.NH.N 



Dann wird wiederum die mit * bezeichnete end- 

 ständige Alkoholgruppe oxydirt und unter Zutritt 

 eines zweiten Molecüls Phenylhydrazin resultirt das- 

 selbe Glucosazon, welches aus dem Traubenzucker 

 erhalten wird. 



Die gleiche Reaction zeigen nun alle natürlichen 

 Zuckerarten, welche die Fehling'sche Lösung redu- 

 ciren , mit Einschluss des Milchzuckers und der Mal- 

 tose. Sie gilt ferner für die künstlichen Zucker oder, 

 allgemein gesprochen, für alle Aldehyde und Ketone, 

 welche in der benachbarten Stellung eine oxydirbare, 

 d. h. eine primäre oder secuudäre Alkoholgruppe 

 enthalten. 



Die Hydrazone der natürlichen Zucker sind in 

 der Regel in Wasser leicht löslich; das gilt für 

 Traubenzucker, Fruchtzucker, Galactose, Sorbin, Milch- 

 zucker, Maltose, Arabinose, Xylose und Rhamnose. 

 Eine Ausnahme macht die Mannose, welche später 

 noch ausführlich besprochen wird. Ihr Phenylhydra- 

 zin ist in Wasser sehr schwer löslich und fällt in 

 Folge dessen aus der kalten Lösung des Zuckers auf 

 Zusatz von essigsaurem Phenylhydrazin aus. Ver- 

 wendet man eine lOprocentige Mannoselösung, so 

 beginnt schon nach 1 bis 2 Minuten, wie Sie hier 

 sehen werden, die Abscheidung von fast farblosen, 

 feinen Krystallen , welche bald die ganze Flüssigkeit 

 erfüllen (Versuch). 



Aehnlich verhalten sich die optischen Isomeren der 

 Mannose und dann noch verschiedene künstlich ge- 

 wonnene Zucker mit sieben, acht und neun Kohlen- 

 stoifatomen. 



Hier ist die Fällung des Hydrazons bei weitem 

 das beste Mittel, nicht allein für die Erkennung, son- 

 dern auch für die Isolirung und Reinigung des 

 Zuckers ; denn der letztere kann aus dem Hydrazon 

 durch Spaltung mit Salzsäure leicht regenerirt wer- 

 den , wie folgender Versuch Ihnen zeigt. Wird fein 

 gepulvertes Mannosephenylhydrazon mit der vier- 

 fachen Menge rauchender Salzsäure (spec. Gew. 1,19) 

 von gewöhnlicher Temperatur übergössen, so löst es 

 sich beim kräftigen Umschütteln rasch zu einer kla- 

 ren, braunen Flüssigkeit, indem zunächst das salz- 

 saure Salz entsteht. Nach 1 bis 2 Minuten macht 

 sich die Spaltung des Hydrazons bemerkbar; denn 

 es beginnt nun die Krystallisation von salzsaurem 

 Phenylhydrazin. Die Reaction ist nach 10 bis 15 Mi- 

 nuten beendet, und die Abscheidung des Zuckers aus 

 der filtrirten Flüssigkeit bietet keine Schwierigkeit. 



Ungleich werthvoller sind die in Wasser fast 

 unlöslichen Osazone für die Bearbeitung der Zucker- 

 gruppe geworden. Sie krystallisiren verhältniss- 

 mässig leicht und fallen selbst aus den verdünntesten 

 Lösungen heraus. Sie unterscheiden sich ferner 

 durch Löslichkeit, Schmelzpunkt und optisches Ver- 

 halten und werden deshalb jetzt häufig zur Erken- 

 nung der natürlichen Zucker benutzt. 



Die Derivate der letzteren sind in der folgenden 

 Tabelle sammt den für die Unterscheidung wichtigen 

 Merkmalen zusammengestellt : 



Glucosazon, C1SH22N4O4. Entsteht aus Trauben- 

 zucker, Fruchtzucker, Mannose, Glucosamin und 

 Isoglucosamiu. In Wasser fast unlöslich, in heissem 

 Alkohol schwer löslich. Schmelzpunkt gegen 205". 

 Dreht in Eisessig gelöst nach links. 

 Galactosazon, C1SH22N4O4. Aus Galactose. In 

 Wasser fast unlöslich, in Alkohol etwas leichter 

 löslich als das vorhergehende. Schmelzpunkt 

 gegen 193". Zeigt in Eisessig gelöst keine wahr- 

 nehmbare Drehung. 



Sorbinosazin, C18H02N4O4. Aus Sorbinose. In 

 Wasser fast unlöslich , in heissem Alkohol leicht 

 löslich. Schmelzpunkt 164". 



Lactosazon, C24H32N4O,). Aus Milchzucker. In 80 

 bis 90 Theilen heissem Wasser löslich. Schmelz- 

 punkt gegen 200". Wird durch verdünnte 

 Schwefelsäure in das in Wasser fast unlösliche 

 Anhydrid C24H3eN4 05 verwandelt. 



Maltosazon, C24H32N40a. Aus Maltose. In etwa 

 75 Theilen heissem Wasser löslich. Schmelzpunkt 

 gegen 206". Liefert kein Anhydrid. 



Arabinosazou, C17H20N4O3. Aus Arabinose. In 

 heissem Wasser wenig, in heissem Alkohol leicht 

 löslich. Schmelzpunkt gegen 160". Zeigt in alko- 

 holischer Lösung keine Drehung. 



Xylosazon, C17H20N4O3. Aus Xylose. Dem vori- 

 gen täuschend ähnlich. Dreht aber in alkoho- 

 lischer Lösung stark nach links. 



Rhamnosazon, Ci,H22N4 03. Aus Rhamnose (Iso- 

 dulcit). In Wasser fast unlöslich, in heissem 

 Alkohol leicht löslich. Schmelzpunkt gegen 180". 



