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Naturwissensohaft liehe Rundschau. 



No. 38. 



Wie zuvor erörtert wurde , entstehen die Osazone 

 durch einen Oxydationsprocess. Ihie Rückverwand- 

 lung in Zucker ist deshalb viel schwieriger als bei 

 den Ilydrazonen. Für die Untersuchung der synthe- 

 tischen Zucker, welche nur in Form der Osazone 

 isolirt werden konnten, muBste aber ein folches Ver- 

 fahren unbedingt ermittelt werden. Nach manchem 

 yergeblichin Versuche habe ich dasselbe in folgenden 

 beiden Reactionen gefunden. 



Durch Zinkstaub und Essigsäure werden die Osa- 

 zone reducirt und in stickstofilialtige, basische Pro- 

 ducte verwandelt. Aus dem Glucosazon entsteht so 

 eine Verbindung C,;Hi:iN05, welche isomer mit dem 

 von Ledderhose entdeckten Glucosamin ist und 

 deshalb Isoglucosamin genannt wurde. Sie bildet ein 

 schön krystallisirtes Acetat und hat die Structurformel: 



CHa (0 II) . CH (OH) . CH (ÜH) . CH (OH) . CO . CH^ . N H^. 



Ihre Entstehung aus dem Osazon ist ein sehr merk- 

 würdiger Process. Eine Ilydrazingruppe wird gänz- 

 lich abgespalten und durch Sauerstoff ersetzt; bei 

 der anderen findet durch den nascirenden Wasserstoff 

 eine Sprengung der Stickstoffkette statt, indem Anilin 

 entsteht und das andere Stickstoffatom als Amido- 

 gruppe mit dem Kohlenstoff des Zuckermolecüls ver- 

 bunden bleibt. 



Wird die Base in der Kälte mit salpetriger Säure 

 behandelt, so verliert sie ihre Amidgruppe und ver- 

 wandelt sich ganz glatt in Fruchtzucker. Aber dieses 

 Verfahren, welches bei dem Glucosazon so gute Re- 

 sultate liefert, ist in anderen Fällen nicht anwendbar 

 aus dem einfachen Grunde, weil die betreffenden 

 Basen nicht krystallisireu und deshalb aus dem Eeac- 

 tionsgemisch nicht isolirt werden können. 



Ungleich brauchbarer ist die zweite Methode. 

 Durch rauchende Salzsäure werden die Osazone der 

 Zuckergjuppe in Phenylhydrazin und die sogenannten 

 Osome gespalten. Der Vorgang entspricht bei dem 

 Glucosazon folgender Gleichung : 



tV,n,„04(N2H.C6iy2 + 2H20 = C6Hi„0„ + 2CV,H,.N.,H3 

 Glucosazon Glucoson 



Die practische Ausführung dieser Reaction erfor- 

 dert aber ganz besondere Aufmerksamkeit. Ich will 

 deshalb die Bedingungen für ihr Gelingen ebenfalls 

 durch den Versuch erläutern. Uebergiesst man sehr 

 fein gepulvertes Glucosazon mit der zehnfachen Menge 

 rauchender Salzsäure, so färbt es sich dunkelroth 

 und geht zum kleineren Theil mit der gleichen Farbe 

 in Lösung; es verwandelt sich hierbei in sein Hydro- 

 chlorat, welches indessen schon duich Wasser wieder 

 zersetzt wird. Erwärmt man nviu das Gemisch rasch 

 auf 40", so erfolgt beim kräftigen Umschütteln klare 

 Lösung. Dieselbe wird nur 1 Minute lang auf 40" 

 gehalten und dann bis auf 25" abgekühlt; jetzt be- 

 ginnt eine reichliche Krystallisation von salzsaurem 

 Phenylhydrazin, welche Ihnen die Spaltung des Osazons 

 anzeigt. Zugleich schlägt die dunkelrothe Färbung 

 der Flüssigkeit in Dunkelbraun um. In weiteren 

 10 Minuten ist die Reaction beendet. Aus der filtrirten 

 Flüssigkeit kann nach Entfernung der Salzsäure das 



Glucoson als unlösliche Bleiverbindung abgeschieden 

 werden. Dasselbe ist zwar bisher nicht krystallisirt 

 erhalten und deshalb auch nicht analysirt worden, 

 aber seine Reactionen, welche denen des Glyoxals und 

 der 1, 2-Diketone völlig entsprechen, lassen keinen 

 Zweifel darüber, dass die Verbindung der Aldehyd 

 des Fruchtzuckers ist und die Formel 



CH2(0H).CH(0II).Cn(ÜH).CH(0H).C0.C0H 

 besitzt. 



Charakteristisch ist besonders ihr Verhalten gegen 

 Phenylhydrazin. Die kalte, wässerige Lösung trübt 

 sich nach Zusatz von essigsaurem Phenylhydrazin 

 sehr rasch, und nach 5 bis 10 Minuten ist ein dichter 

 Niederschlag von Glucosazon entstanden (Versucl)). 



Mit den aromatischen Orthodianiinen vereinigt 

 sich das Glucoson ebenfalls und bildet schön krystal- 

 lisirende Chinoxalinderivate. 



Besonders interessant ist endlich seine Verwand- 

 lung durch nascirenden Wasserstoff; denn durch Er- 

 wärmen mit Zinkstaub und Essigsäure wird es völlig 

 in Fruchtzucker übergeführt. 



Dieses Verfahren führt mithin vom Traubenzucker 

 über das Osazon und Oson zum Fruchtzucker und 

 man darf erwarten, mit Hülfe desselben aus allen 

 Aldehydzuckern die meist noch unbekannten Keton- 

 zucker zu gewinnen. Will man von letzteren zum 

 Aldehyd zurückkehren, so ist der Umweg über den 

 Alkohol nöthig. Bleiben wir bei dem vorigen Bei- 

 spiel stehen, so gestaltet sich der Uebergang folgender- 

 maasseu : der Fruchtzucker wird bekanntlich durch 

 Natriumamalgam leicht zu Mannit reducirt. Aus 

 diesem lässt sich dann durch vorsichtige Oxydation 

 mit Salpetersäure der Aldehyd, die Mannose und 

 daraus ferner, wie ich später noch zeigen werde, der 

 Traubenzucker gewinnen. 



Die Osazone können bei dem Studium der Zucker- 

 arten noch für verschiedene andere Zwecke benutzt 

 werden. 



Da die Formeln CüIIiaOt, CsIIioOj, G7II14O7 u. s. w. 

 die gleiche proceutische Zusammensetzung verlangen, 

 so kann die Analyse des Zuckers allein niemals 

 über die Anzahl der Kohlenstoffatome entscheiden; 

 man ist vielmehr gezwungen, eiu Derivat zu ana- 

 lysiren. Hierfür sind nun die Osazone am meisten 

 geeignet, da sie in der Regel sehr leicht rein er- 

 halten werden. Benutzt wurdeji sie bisher für die 

 Feststellung der empirischen Formel bei der Arabi- 

 nose, dem Sorbin und der Xylose. 



In anderen Fällen bieten sie ein neues Hülfsmittel, 

 um die Constitution eines Zuckers zu ermitteln. So 

 wurde früher die Rhamnose (Isodulcit) als sechs- 

 werthiger Alkohol, als ein Aualogon des iVIannits, 

 betrachtet, obschon man ihre reducirende Wir- 

 kung auf alkalische Kupferlösuug kannte. Die An- 

 wendung der Ilydrazinprobe, welche ein Osazon, 

 CfiHioOs (N2II .CijH.Oi, lieferte, zeigte indessen, dass 

 die wasserfreie Rhamnose ein Zucker Gglli^Oä ist, für 

 welchen später die Structurformel 



CH3.CH(0II).CU(0H).CH(0H).Cn(0H).C0H 

 ermittelt wurde. 



