No. 38. 



Natu !• Wissenschaft liehe Rundschau. 



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Ein anderes Beispiel bietet dei- Milchzucker, 

 welcher bekanntlich ein Anhydrid von gleichen Mole- 

 cülen Traubenzucker und Galactose ist. Seine Fähig- 

 keit, ein Osazon zu bilden, beweist nun, dass er noch 

 einmal die Gruppe — CII(OH)— COII enthält. Da 

 ferner das aus dem Osazon entstehende Oson beim 

 Kochen mit verdünnten Säuren in Galactose und 

 Glucoson zerfällt, so ist in dem Milchzucker offenbar 

 die Aldeliydgruppe des Traubenzuckermolecüls un- 

 verändert vorhanden. 



Dieser Schluss, welcher durch die Gewinnung der 

 Lactobionsäure und durch deren Hydrolyse bestätigt 

 wurde, hat zu einer neuen Anschauung über die Con- 

 stitution des Milchzuckers und der nahe verwandten 

 Maltose geführt. 



Besonders werthvoll sind endlich die Hydrazone 

 und Osazone für die Auffindung von neuen Zuckern 

 und zuckerähnlichen Substanzen geworden. Letztere 

 werden verhältnissmässig leicht durch gemässigte 

 Oxydation der mehrwei-thigen Alkohole gewonnen. 

 Die erste Beobachtung dieser Art wurde meines 

 Wissens von Carl et gemacht. 



Derselbe erhielt durch Erwärmen von Dulcit mit 

 verdünnter Salpetersäure eine Flüssigkeit, welche die 

 alkalische Kupferlösung stark reducirte und sich mit 

 Alkalien gelb färbte. 



Auai'ührlicher ist der gleiche Process ein Jahr 

 später von Gorup-Besanez bei dem Mannit studirt 

 worden. Als Oxydationsmittel verwandte er Platinmohr 

 und atmosphärischen Sauerstoff und erhielt so einen 

 amorphen, gährbaren Zucker, die sogenannte Manni- 

 tose, welche indess von den natürlichen Verbindungen 

 durch die optische Inactivität verschieden sein sollte. 

 Erst nach 23 Jahren wurde der interessante Ver- 

 such Gorup's von Dafert mit besseren Hülfsmitteln 

 wiederholt. Er kam zu dem Schlüsse, dass die Man- 

 nitose ein Gemenge von Fruchtzucker mit anderen 

 unbekannten Producten sei, deren Isolirung ihm nicht 

 möglich war. 



Ausgerüstet mit dem neuen Reagens habe ich 

 1887 die Oxydation des Mannits von Neuem studirt. 

 Bei Anwendung von verdünnter Salpetersäure erhielt 

 ich neben Fruchtzucker einen zweiten Zucker, welcher 

 im Gegensatze zu den bis dahin bekannten Verbin- 

 dungen ein schwerlösliches Hydrazon lieferte. Es ist 

 die zuvor schon erwähnte Mannose. 



Ihre weitere Untersuchung, welche ich gemein- 

 schaftlich mit Dr. Hirschberger unternahm, führte 

 zu dem überraschenden Resultate, dass sie die gleiche 

 Structur, wie der Traubenzucker, besitzt, dass sie der 

 wahre Aldehyd des Mannits ist, während der Trauben- 

 zucker einer stereoisomeren Reihe angehört. 



Ursprünglich ein Kunstproduot, ist die Mannose 

 bald im Pflanzenreiche gefunden worden, zuerst von 

 Tollens und Gan.s durch Hydrolyse des Salep- 

 schleims, später von R. Reiss als Spaltungsproduct 

 der sogenannten Reservecellnlose. Die letztere findet 

 sich in manchen Palmfrüchten, besonders reichlich in 

 der Steinnuss, und die Späne, welche bei der Fabri- 

 kation von Steinnussknöpfen abfallen, sind ein billiges 



und ergiebiges Rohmaterial für die Gewinnung des 

 Zuckers. 



Die Kenntniss der Mannose ist für die Erforschung 

 der Zuckergruppe von besonderem Einfluss gewesen; 

 denn die Beobachtung, dass die ans dem Zucker 

 entstehende Mannonsäiire das optische Isomere der 

 Arabinosecarbonsäure ist, lieferte den Schlüssel für 

 die Aufklärung der Manuitgruppe. Ich werde später 

 auf diesen Punkt zurückkommen. 



Aehnlich dem Dulcit und Mannit werden nun 

 auch die einfacheren mehrwerthigen Alkohole, der 

 Erythrit und das Glycerin durch vorsichtige Oxyda- 

 tion in zuckerartigo Producte verwandelt. Dr. Tafel 

 und ich haben dieselben als Erythrose und Glycerose 

 bezeichnet und in Form ihrer schön krystallisirenden 

 Osazone isolirt. 



Unsere Publication hat eine Reclamation von 

 Seiten des Herrn Grimaux zur Folge gehabt, in 

 welcher berichtet wird, dass er ein Jahr zuvor in 

 dem SitzungsprotocoU der chemischen Gesellschaft 

 zu Paris eine Notiz über die Bereitung des Glycerin- 

 aldehyds und dessen Fähigkeit, mit Bierhefe zu 

 gähren, gegeben habe. Aber die Isolirung des Pro- 

 ductes und der Beweis, dass es Glycerinaldehyd 

 sei, war ihm aus Mangel an geeigneten Methoden 

 nicht gelungen. Dem gegenüber muss ich auf eine 

 viel ältere, in Vergessenheit gerathene Angabe von 

 J. van Deen aus dem Jahre 1863 verweisen. Derselbe 

 beobachtete, dass aus dem Glycerin sowohl durch 

 Salpetersäure, wie durch Elektrolyse ein Körper ent- 

 steht, welcher die alkalische Kupferlösung stark 

 reducirt und der Gährung fähig ist. Seine Behaup- 

 tung, derselbe sei krystallisirbarer Zucker, ist aller- 

 dings von verschiedenen Seiten angefochten worden ; 

 aber Niemand hat die Bildung der reducii'enden Sub- 

 stanz bestritten. Da endlich sowohl unsere, wie 

 Herrn Grimaux' Versuche die Angaben van Deen's 

 nach dieser Richtung bestätigen, so muss er als der 

 erste Beobachter der Glycerose betrachtet werden. 

 Indessen der Beweis, dass dieselbe ein Derivat des 

 Glycerins von der Formel CjHgOj sei, wurde erst 

 von uns durch die Analyse des Osazons geliefert. 

 Aber auch dieses Resultat giebt noch keine Ent- 

 scheidung über die Frage, ob das Product der Aldehyd 

 oder das Keton des Glycerins ist, da beide das gleiche 

 Osazon liefern müssen. Dass die Glycerose vielmehr 

 als ein Gemisch der beiden betrachtet werden muss, 

 konnte später aus folgenden Beobachtungen geschlossen 

 werden. Durch verdünntes Alkali wird dieselbe 

 verzuckert und dabei entsteht neben anderen Pro- 

 ducten die später zu besprechende «-Acrose, zu deren 

 Bildung Glycerinaldehyd erforderlich ist. Ferner ver- 

 bindet sich die Glycerose mit Blausäure und durch 

 Verseifung des intermediär gebildeten Gyanhydrins 

 erhielten wir Trioxyisobuttersäure, welche nur aus 

 dem Keton, d. h. dem Dioxyaceton, entstehen kann. 

 Am bequemsten gewinnt man die Glycerose durch 

 Oxydation des Glycerins mit Brom und Natriumcar- 

 bonat. Dieses Verfahren ist auch besonders geeignet, 

 um den Process in der Vorlesung zu zeigen. 



