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Natur wissenschalt liehe Kundsohau. 



No. 38. 



Man löst zu dem Zwecke 10g Glyceriu und 35 g 

 krystallisirte Soda in 60 g warmem Wasser, kühlt 

 auf Zimmertei»peratur und giesst 15 g Brom hinzu. 

 Dasselbe löst sich beim Umsohiittelu, und sofort be- 

 ginnt die Eutwickelnug von Kohlensäure; die Reac- 

 tion ist zwar erst nach einer halben Stunde beendet, 

 aber schon nach zwei Minuten lässt sich die Ent- 

 stehung der Glycerose beweisen. Ich nehme dafür 

 eine Probe der Flüssigkeit, übersättige sie zur Zer- 

 störung der unterbromigen Säure bis zur Entfärbung 

 mit schwefliger Säure und füge dann nach dem Ueber- 

 sättigen mit Alkali Fehling'sche Lösung hinzu. 

 Beim Erwärmen erfolgt jetzt Rothfärbung und Ab- 

 scheidung von Kupferoxydul (Versuch). 



Auf dieselbe Art lässt sich die Verwandlung des 

 Mannits in Fruchtzucker demonstriren (Versuch). 



Am reinsten gewinnt man die Glycerose durch 

 Einwirkung von Bromdampf auf die Bleiverbindung 

 des Glycerins; aber das so gewonnene Präparat be- 

 steht zum grössteu Theil aus Dioxyaceton. Die Be- 

 reitung von reinem Glycerinaldehyd ist bisher ein 

 ungelöstes Problem von keineswegs untergeordnetem 

 Interesse geblieben. 



Alle bisher besprochenen Versuche, meine Herren, 

 waren nur Vorbereitungen für die Synthese der natür- 

 lichen Zucker. Sie sind durch den Endzweck der Arbeit 

 nach und nach geradezu erzwungen worden. Wenn 

 ich mich jetzt dem letzteren zuwende, so glaube 

 ich Ihre Aufmerksamkeit zunächst wieder für einige 

 historische Notizen in Anspruch nehmen zu dürfen. 

 Der Gedanke, den Traubenzucker künstlich dar- 

 zustellen, dürfte fast ebenso alt sein, wie die orga- 

 nische Synthese selber. 



Lieb ig und Andere haben oft genug auf die 

 Wichtigkeit des Problems aufmerksam gemacht, und 

 manche Notiz der älteren Literatur lässt keinen 

 Zweifel darüber, dass man sich ernstlich mit der 

 Realisiruug der Idee lieschäftigte. 



Halten wir aber au dem Grundsatze fest, dass bei 

 der Bearbeitung solcher Aufgaben der thatsächliche 

 Erfolg allein eine Förderung der Wissenschaft be- 

 deutet, so beginnt die Geschichte der Zuckersyuthese 

 erst vor 29 Jahren mit der Entdeckung des Methylen- 

 itans durch Butlerow. 



Er gewann dasselbe durch vorsichtigen Zusatz 

 von Kalkwasser zu einer heissen Lösuug von Trioxy- 

 methyleu, dem Polymeren des Formaldehyds, und 

 beschreibt es als schwach gelben, süss schmeckenden 

 Syrup, welcher die gewöhnlichen Zuckerreactiouen 

 zeigt, aber optisch inactiv ist und mit Bierhefe nicht 

 zn gähren scheint. Die Zusammensetzung des Pro- 

 dnctes glaubt er vorläufig durch die Formel C7H14O1; 

 ausdrücken zu können, bemerkt jedoch, dass die 

 Analysen des Syrups schwankende Resultate ergeben 

 haben. Ueber die Bedeutung seiner Beobachtung ist 

 Butlerow nicht im Zweifel, denn er schliesst seine 

 kurze, aber bemerkenswerthe Abhandlung mit dem 



Satze: „Und wenn man , so lässt sich sagen, 



dass hier das erste Beispiel für die totale Synthese 

 eines zuckerartigen Körpers vorliegt.'' 



Allgemeinere Beachtung scheint dei- Butierow'- 

 sche Versuch erst gefunden zu haben, nachdem mein 

 verehrter Lehrer A. von Baeyer ihn als Grundlage 

 für seine bekannte Hypothese über die Zuckerbildung 

 in der Pflanze benutzt hatte. Er wurde nun ver- 

 schiedentlich wiederholt, aber ohne bemerkenswerthe 

 Resultate. 



Erst durch die Arbeiten von Oskar Low hat 

 diese merkwürdige Synthese eine erhebliche Förde- 

 rung erfahren. Durch eine glückliche Modification 

 der eleganten Methode, welche die Wissenschaft Hrn. 

 A. W. von Hofmau verdankt, schuf er zunächst 

 ein bequemes und ergiebiges Verfahren für die Be- 

 reitung des Formaldehyds und gab dadui'ch sich und 

 Anderen die Möglichkeit, die Cöndensation desselben 

 in grösserem Maassstabe zu studiren. Er zeigte 

 dann, dass die Verzuckerung des Aldehyds durch 

 Kalkwasser auch bei gewöhnlicher Temperatur statt- 

 findet; den so erhaltenen süssen Syrup nannte er 

 Formose, gab ihm die Formel C|;Hi2 06 und erklärte 

 ihn für verschieden vom Methylenitaii, welches höch- 

 stens 20 Proo. Formose und im Uebrigen die Zer- 

 setzungsproducte dieses Zuckers enthalte. Leider 

 ist Hr. Low in seinen Schlüssen über den Bereich 

 seiner Beobachtungen hinausgegangen uud seine Be- 

 hauptung, dass die Formose verschieden vom Me- 

 thylenitan und der erste künstliche Zucker sei, hat 

 lebhaften Widerspruch namentlich von Seiten des 

 Hrn. Teilens gefunden. 



Gerade so wie dem Methylenitan fehlte auch der 

 Formose die Fähigkeit , mit Hefe zu gähren und mit 

 Salzsäure Lävulinsäure zu bilden. Insbesondere war 

 die von Low gewählte Formel C^ H12 0^ nicht ge- 

 nügend bewiesen; denn die Analysen eines solchen 

 Syrups können darüber nicht entscheiden , und das 

 einzige krystallisirte Derivat der Formose, das Osa- 

 zon, sollte nach den Analysen von Low nicht die 

 Formel CisHo.,N4U4, sondern CisHoäN^Ü:) besitzen. 



Wäre dieselbe richtig gewesen, so hätte man der 

 Formose die Formel C« Hj.i O3 geben und sie als ein 

 Isomeres der Rhomnose betrachten müssen. Dieser 

 Widerspruch in der Arbeit des Hrn. Low hat mich 

 veranlasst, seine und Butlerow's Versuche zu 

 wiederholen und mit Hilfe des Phenylhydrazins zu 

 prüfen. 



Dabei hat sich ergeben , dass Methylenitan uud 

 Formose im Wesentlichen dasselbe , d. h. Gemische 

 verschiedener zuckerartiger Verbindungen sind. In 

 beiden Fällen ist das Hauptproduct ein Zucker, wel- 

 cher in der That die Formel CuHijOs besitzt, dessen 

 Osazün gegen 144" schmilzt und die normale Zu- 

 sammensetzung C18H22N4O4 hat. Für diese Verbin- 

 dung , welche übrigens mit dem Traubenzucker nur 

 eine ganz entfernte Aehnlichkeit zeigt, mag der 

 recht gut gewählte Name „Forniose" beibehalten 

 werden. 



Bei dieser Gelegenheit wurde ein anderer, un- 

 gleich interessanterer Zucker beobachtet , welolier in 

 dem Condensationsproduct des Formaldehyds nur in 

 geringer Menge enthalten ist. Sein Osazon zeigte 



