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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 39. 



Wendet man dieses Verfahren auf das Acrosazon 

 an , so resiiltirt ein süsser Syrup , welcher mit Bier- 

 hefe gahrt, mit Salzsäure Lävulinsäure bildet und 

 endlich durch Natriuraamalgam in eiaen schön kry- 

 stallisirenden sechswerthigen Alkohol, den a-Acrit, 

 verwandelt wird. Der letztere zeigte nun wiederum 

 mit dem Mannit so auffallende Aehnlichkeit, dass 

 wir darin die inactive Form des letzteren vermuthen 

 durften. 



Damit schien der Weg für die Synthese der natür- 

 lichen Zuckerarten gebahnt. Aber ein anderes Hinder- 

 niss stellte sich dem weiteren Vordringen entgegen, 

 die Beschaffung des Materials. 



Bedenken Sie, dass ein Kilo Glycerin in F.olge 

 der zahlreichen Operationen und der theilweise recht 

 schlechten Ausbeuten nur 0,2 g Acrit liefert, so wer- 

 den Sie begreifen , dass eine Fabrik für Acrose hätte 

 entstehen müssen, um uns aus der Verlegenheit zu 

 helfen. 



Wir wurden dadurch gezwungen, die Arbeit hier 

 abzubrechen; es musste ein anderer Weg gefunden 

 werden. 



Solche chemische Untersuchungen , bei welchen 

 die Materialfrage mit jedem Schritte schwieriger 

 wird, möchte ich dem Bau eines Tunnels vergleichen. 

 Ist der Gebirgsstock nicht zu breit, so gelingt es, 

 den Stollen in der einen Richtung durchzutreiben. 

 Im anderen Falle ist der Ingenieur genöthigt, die 

 Arbeit auch von der entgegengesetzten Seite zu be- 

 ginnen. Aber er befindet sich in der glücklichen 

 Lage, durch genaue Vermessungen den Angriffspunkt 

 bestimmen zu können und hat die Sicherheit, im 

 Inneren beide Strecken zusammenzuführen. 



Unsere Wissenschaft ist leider noch lange nicht 

 deductiv genug, um solche Berechnungen zu ge- 

 statten. 



Der Chemiker darf deshalb von Glück reden, 

 wenn er von zwei entgegengesetzten Punkten seine 

 Stollen durch die Materie treibt und im Inneren, sei 

 es auch nach einigen Zickzackzügen, die Verbindung 

 findet. 



Um Ihnen zu zeigen, wie ein solch glücklicher 

 Zufall mich zum Ziele führte, muss ich zu den natür- 

 lichen Zuokerarten zurückkehren. 



Die Mannose ist der Aldehyd des Mannits und 

 wird dementsprechend durch Bromwasser in die ein- 

 basische Mannonsäure, OgHi-^Oj, verwandelt. 



Man sollte glauben , dass die Ausführung einer 

 so einfachen Reaction keine besondere Mühe machen 

 kann. Aber die Säure wird durch die übrigen Oxy- 

 dationsproducte verhindert, zu krystallisiren ; dasselbe 

 gilt von ihren Salzen und um dieselbe nur zu reinigen, 

 musste zuvor wieder ein neues Verfahren ermittelt 

 werden. 



Auch hier hat das Phenylhydrazin geholfen. Denn 

 es bildet mit den Säuren der Zuckergruppe beim Er- 

 wärmen in wässei'iger Lösung schön krystallisirende 

 Hydrazide, aus welchen durch Spaltung mit Baryt- 

 wasser die Säure leicht regenerirt wird. Die so ge- 

 reinigte Mannonsäure verwandelt sich beim Abdampfen 



der wässerigen Lösung in das schön krystallisirte 

 Lacton Cg Hk, 0^. 



Eine Verbindung der gleichen Zusammensetzung 

 war einige Jahre zuvor von Kiliani aus der Arabinose 

 durch Anlagerung von Blausäure erhalten worden. 

 Beide Lactone sind nun zum Verwechseln ähnlich, 

 aber sie drehen das polarisirte Licht in verschiedenem 

 Sinne und verbinden sich in wässeriger Lösung zu 

 einer dritten, optisch inactiven Substanz. 



Sie bilden also offenbar ein Analogon der Rechts- 

 und Linksweinsäure und bieten das erste Beispiel 

 dieser Art von Isomerie in der Zuckergruppe. 



Um nun die gleiche Erscheinung auf die Mannose 

 zu übertragen , ist es nur nöthig , die drei Lactone 

 in Zucker überzuführen. Das gelingt überraschend 

 leicht durch Reduction mit Natriumamalgam in kalter 

 schwefelsaurer Lösung. 



Diese neue Reaction , welche ich als das folgen- 

 reichste Resultat der ganzen Arbeit bezeichnen kann, 

 lässt sich ebenfalls leicht deraonstriren. Zu der 

 kalten, zehnprocentigen, wässerigen Lösung von 3g 

 Blannonsäurelacton füge ich abwechselnd verdünnte 

 Schwefelsäure und Natriumamalgam , so dass die 

 Reaction stets sauer bleibt. 



Wird die Einwirkung des Amalgams durch starkes 

 Schütteln befördert , so nimmt der Versuch kaum 

 mehr als fünf Minuten in Anspruch. Die vom Queck- 

 silber getrennte Flüssigkeit reduoirt jetzt sehr stark 

 die Fehling'sche Lösung und giebt mit essigsaurem 

 Phenylhydrazin in der Kälte nach einigen Minuten 

 einen Niederschlag von Mannosephenylhydrazon (Ver- 

 such). 



Auf dieselbe Art entsteht aus der Arabinosecar- 

 bonsäure die isomere , linksdrehende Mannose und 

 aus dem dritten Lacton ein inactiver Zucker. Durch 

 weitere Reduction werden diese drei Zucker in drei 

 optisch verschiedene Mannite verwandelt und wir 

 erhalten so im Ganzen 9 Verbindungen, welche sich 

 in drei optische Reihen einordnen lassen. 



In der nachfolgenden Tabelle, welche alle jetzt 

 bekannten Glieder der Mannitreihe übersichtlich dar- 

 stellt, sind dieselben in der Mannosegruppe zu- 

 sammengestellt und durch die Zeichen d. , 1. und i. 

 [von dexter, laevus und inactiv] unterschieden. 



Mannit-Reihe. 



1. Fructose. i. Fructose. d. Fructose. 



(fi-Acrose). (Fruclitzucker). 



— i. Glucoson. d. Glucoson. 



Mannose-Gruppe. 



1. Mannonsäure. i. Mannonsäure. d. Mannonsäure. 



(Arabinose- 



carbonsHUi'e). 

 1. Mannose. 

 1. Mannit. 



i. Mannose. d. Mannose. 



i. Mannit. d. Mannit. 



(ft-Acrit). 



1. Mannozucker- *) i.Mannozucker- *) d.Mannozucker- 



säure. säure. säure. 



(MetazuckersäureJ. 



