No. 39. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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Glucose-Gruppe. 



*) 1. Gluconsäure. 

 *) 1. Glucose. 



'■■) i. Gluconsiiure. 

 *) i. Glucose. 



d. Gluconsäure, 

 d. Glucose. 

 (Traubenzucker). 



d. Zuckersäure. 



Alkohole fehlen. 

 *) 1. Zuckersäure. *) i. Znckersäure. 



Unmittelbar darunter finden Sie drei weitere 

 Verbindungen, welche in demselben Verbältniss der 

 optischen Isomei-ie zu einander stehen und als Manno- 

 zuckersäuren bezeichnet sind. Die Verbindung der 

 liuken Reihe ist die von Kiliani aus der Arabinose- 

 carbonsäure gewonnene sogenannte Metazuckersäure. 

 Die beiden Isomeren entstehen auf dieselbe Art aus 

 der i. und d. Mannonsäure durch Oxydation mit Sal- 

 petersäure. In der Tafel finden Sie ferner drei als 

 Fructose bezeichnete Zucker. Die d. Verbindung 

 ist der gewöhnliche Fruchtzucker und das darunter 

 stehende d. Glucoson sahen Sie früher aus dem gewöhn- 

 lichen Glucosazon entstehen. Die drei anderen Ver- 

 bindungen dieser Gruppe sind Prodncte der Synthese. 

 Auf die neuen Körper der Glucosegruppe, welche 

 auch den Traubenzucker enthält, werde ich später 

 zurückkommen. 



Hier, meine Herren, sind wir nun an dem Punkte 

 angelangt, wo die analytische Untersuchung mit der 

 synthetischen Arbeit zusammenstösst. 



Denn der i. Mannit ist identisch mit dem synthe- 

 tischen a-Acrit und ferner liess sich leicht beweisen, 

 dass die aus dem Osazon regenerirte «-Acrose nichts 

 anderes ist als i. Fructose. Um die Synthese der 

 natürlichen Zucker zu vollenden, ist jetzt nur noch 

 der Uebergang von der mittleren inactiven Reihe zu 

 den Seitenreihen zu suchen. 



Für die Verwandlung inactiver Substanzen in 

 optisch active kennen wir durch die grundlegenden 

 Arbeiten von Pasteur zwei Methoden, theilweise 

 Vergährung durch Pilze oder Spaltung durch Kry- 

 stallisation der Salze. Bei den Zuckerarten lässt 

 sich nur das erste Verfahren anwenden. Den von Pa- 

 steur und anderen Chemikern benutzten Schimmel- 

 oder Spaltpilzen ist hier die Hefe vorzuziehen. 



Eine wässerige Lösung der synthetischen a-Acrose 

 geräth durch Bierhefe nach kurzer Zeit in lebhafte 

 Gährung, welche nach ein bis zwei Tagen beendet 

 ist; die vorher inactive Flüssigkeit dreht dann stark 

 nach rechts und giebt ein rechtsdrehendes Gluco- 

 sazon ; sie enthält eben die 1. Fructose , welche von 

 der Hefe übrig gelassen wird. 



Dass hier ein Zucker, welcher stark nach rechts 

 dreht, als I.Verbindung aufgeführt ist, wird Manchen 

 von Ihnen überraschen. Aber die Zeichen d. und 1. 

 sollen nicht in jedem einzelnen Falle das regellos 

 wechselnde Drehungsverraögen, sondern vielmehr den 

 chemischen Zusammenhang dieser Verbindungen aus- 

 drücken. Der Buchstabe d. ist allerdings für die 

 Gruppe der natürlichen Zucker deshalb gewählt 

 worden, weil die meisten nach rechts drehen; aber 



*) Die mit Sternchen bezeichneten Verbindungen sind 

 neu, sollen aber in nächster Zeit beschrieben werden. 



derselbe muss consequenter Weise auch für den Frucht- 

 zucker beibehalten werden, welcher trotz der Links- 

 drehung der gleichen geometrischen Reihe wie die 

 d. Mannose angehört. 



Bei der i. Mannose ist die Wirkung der Bierhefe 

 ganz die gleiche; denn der rechte Theil wird ver- 

 gohren und die 1. Mannose bleibt übrig. 



In beiden Fällen verbraucht also die Hefe den 

 Theil der inactiven Substanz, an welchen sie durch 

 ihre Vergangenheit gewöhnt ist. 



Diese Methode führt aber nur zu den weniger 

 interessanten Zuckern der linken Reihe. Um die 

 natürlichen Producte, welche in der d. Reihe stehen, 

 synthetisch zu gewinnen, ist die chemische Methode 

 nöthig, welche durch folgende Reactiouen zum Ziele 

 führt. Der i. Mannit wird durch vorsichtige Oxy- 

 dation mit Salpetersäure in i. Mannose und diese 

 durch Bromwasser in i. Mannonsäure verwandelt. 



Die letztere lässt sich dann durch das Strychnin- 

 oder Morphinsalz in d. und 1. Mannonsäure spalten, 

 aus welchen durch Reductiou die optisch activen 

 Mannosen und Mannite gewonnen werden. 



Von der d. Mannose führt der Weg weiter über 

 das Glucosazon zur d. Fructose. 



Von der Mannitreihe bleibt jetzt nur noch der 

 Traubenzucker mit seinen Derivaten und Isomeren, 

 welche in der Glucosegruppe der früheren Tabelle 

 zusammengestellt sind, für die Synthese übrig. Wie 

 schon erwähnt, ist derselbe mit der Blannose stcreo- 

 isomer. Da beide Zucker dasselbe Glucosazon liefern, 

 so beruht die Isomerie auf der Asymmetrie des in 

 der nachfolgenden Formel mit * markirten Kohlen- 

 stoffatoms : 

 CHalOH) . CH(OH) . CH(OH) . CH(OH) . CH(OH) . COH. 



Man durfte deshalb erwarten , dass die gegen- 

 seitige Verwandlung beider Verbindungen möglich 

 sein werde. Bei den leicht zersetzlichen Zuckern ist 

 allerdings der Versuch nicht ausführbar. Aber er 

 gelingt um so leichter bei den zugehörigen Säuren, 

 und zwar durch Erhitzen mit Chinolin. Ich wählte 

 diese tertiäre Base, weil sie keine amidartigen Ver- 

 bindungen bilden kann , und weil sie sich ferner aus 

 dem Reactionsgemisch so leicht wieder entfernen lässt. 



Wird Gluconsäure mit Chinolin auf 140» erhitzt, 

 so verwandelt sie sich zum Theil in Mannonsäure; 

 umgekehrt liefert die letztere unter den gleichen Be- 

 dingungen eine erhebliche Menge von Gluconsäure. 



Diese Beobachtungen erinnern an die bekannte 

 gegenseitige Verwandlung der Traubensäure und 

 Mesoweinsäure. 



Da nun die Gluconsäure durch nascirenden Wasser- 

 stoff zu Traubenzucker reducirt wird, so ist damit 

 die totale Synthese des letzteren realisirt. 



Genau das gleiche Verfahren führt von der 1. Man- 

 nonsäure zu den optischen Isomeren der Gluconsäure 

 und des Traubenzuckers, und es freut mich, Ihnen 

 heute diese Producte als neu vorlegen zu können. 

 Dieselben sind in der früheren Tabelle als 1. Glucon- 

 säure und 1. Glucose angeführt. 



