496 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 39. 



Die Gewinnung der 1. Gluconsäure aus der 1. Man- 

 nonsänre durch Erhitzen mit Ghinolin bedeutet ihre 

 Synthese ; aber das Verfahren ist so umständlich und 

 wenig ergiebig, dass die Säure wohl noch nicht 

 gefunden wäre, wenn ich ihr nicht zuvor auf anderem 

 Wege begegnet und mit ihren Eigenschaften bekannt 

 geworden wäre. 



Merkwürdigerweise entsteht diese 1. Gluconsäure 

 in reichlicher Menge aus der Arabiuose durch An- 

 lagerung von Blausäure neben der von Kiliani 

 isolirten Arabinosecarbonsäure. Die gleichzeitige 

 Bildung von zwei stereoisomeren Prodncten bei der 

 Addition von Blausäure an Aldehyde, welche hier 

 zum ei'sten Mal beobachtet wurde, ist sowohl in 

 theoretischer wie in praktischer Beziehung recht 

 beachtenswerth. 



Wie zu erwarten war, ist die 1. Gluconsäure der 

 d. Verbindung wiederum täuschend ähnlich und beide 

 Säuren verbinden sich in wässeriger Lösung zu einer 

 dritten inactiven Substanz, welche selbständige Salze 

 und andere inactive Derivate liefert. 



Aus der 1. und i. Gluconsäure gewinnt mau einer- 



seits durch Reduction der optischen Isomeren des 

 Traubenzuckers, welche in der Tabelle als 1. und i. 

 Glucose aufgeführt sind, und andererseits durch Oxy- 

 dation die 1. und i. Znckersäure. 



Abgesehen von den stickstoffhaltigen Producten 

 sind nunmehr nicht weniger als 26 Körper der 

 Mannitreihe bekannt, welche sich in die Fructose-, 

 Mannose- und Glucosegruppe eintheilen lassen. 



Man könnte sich versucht fühlen, dieses reiche 

 Material als Prüfstein für die Consequenzen der Le 

 Bei- van't Hoff'schen Theorie zu benutzen. Ich 

 will mich indessen heute mit der Bemerkung be- 

 gnügen, dass alle Verbindungen noch in den allge- 

 meinen Rahmen der Theorie hineinpassen; dass wir 

 aber die bisherigen Anschauungen über die Vereini- 

 gung von isomeren Substanzen mit asymmetrischen 

 Kohlenstoffatomen wahrscheinlich modificiren müssen. 



Alle Glieder der Mannitreihe sind durch Ueber- 

 gänge mit einander verknüpft; alle sind durch directe 

 Synthese zu gewinnen. Einen Ueberblick über den 

 Gang der letzteren giebt die folgende Tafel, welche 

 mit der a-Acrose beginnt. 



1. Fructose 



n-Acrose (aus Forraaldehyd^ Glycerose oder Acroloiubromid) 



i. Glucosazon 



i. Glucoson 



i. Fructose 

 t J , 



i. Mannit 



I 

 i. Mannose 



I 

 i. Mannonsäure 



I 

 1. Gluconsäure 



1. Zuckersäure 



Glucose 



1. Mannozuckersäure 



I I 

 1. Mannonsäure 



I I 



I I 

 d. Mannonsäure 



d. Mannozuckersäure 



1. Mannose 

 I 



d. Gluconsäure 



L 



1. Mannit 



1. Glucosazon 



I 



d. Mannit 



d. Mannose 

 1 I 



d. Zuckersäure 



d. Glucose 



d. Glucosazon 



1 

 d. Glucoson 



d. Fructose 



Wir sind also jetzt im Stande, von einer der ein- 

 fachsten Kohleustoffverbiudungen, dem Formaldehyd, 

 bis zn den beiden wichtigsten natürlichen Zuckern 

 zu gelangen. 



Auf der so gewonnenen Basis führt aber die Syn- 

 these noch weiter zu Zuckerarten mit höherem Kohlen- 

 stoffgehalt. Jede der vorher genannten „Ösen" kann 

 durch Anlagerung von Blausäure in die um ein 

 Kohlenstoffatom reichere Säure verwandelt werden ; 

 deren Lacton wird durch Natriuraamalgam zum ent- 

 sprechenden Zucker rcducirt, und der Aufbau lässt 

 sich dann in der gleichen Weise wiederholen. 



Auf diese Art haben Herr Passmore und ich 

 aus der d. Mannose bereits eine Verbindung CyHisO.j 

 gewonnen, und die Grenze des Verfahrens lässt sich 

 noch nicht absehen. P^ür die Bezeichnung der zahl- 

 reichen synthetischen Producte ist die alte Nomen- 

 clatur nicht ausreichend. Ich habe deshalb eine neue 



vorgeschlagen , welche vorläufig dem Bedürfuiss ge- 

 nügen dürfte. 



Der Zucker wird nach der Anzahl der Kohlcn- 

 stoffatome als Triose, Tetrose, Pentose, Ilexose, Heptose, 

 Octose, Nonose bezeichnet und die einzelnen isomeren 

 Producte werden durch ein Vorwort, welches die Ab- 

 stammung ausdrückt, unterschieden; diese Nonieu- 

 clatur scheint zu collidireu mit dem von Herrn 

 Scheibler gemachten Vorschlag, die Zucker C1.2II22O11 

 (sog. Saccharosen) als Biosen und diejenigen von der 

 Formel Cislli^On; als Triosen zu bezeichnen. In 

 Wirklichkeit aber lassen sich beide Vorschläge leicht 

 combiniren , indem man die Wörter Hexobiosen, 

 Hexotrioson u. s. w. bildet. 



Für die generelle Unterscheidung von Aldehyd 

 und Ketonzucker scheinen die Namen Aldose und 

 Ketose, welche Herr Armstrong mir privatim vor- 

 schlug, recht geeignet. 



