No. 41. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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nungen der andoren P'ormen der Kieselsäure , des Tri- 

 dyniits, des Calcedons und des bei 1600" geglühten Quarzes 

 untersucht. 



Den Tridymit in solcher Masse, dass er für die hier 

 beabsichtiiften Messungen verwendet werden konnte, 

 erhielt Verf. aus dem Stahlwerke von Afsailly, wo im 

 btahlofeu durch die sehr oft wiederholten Krhitzuugen 

 auf 1600" ein Quarzziegel sich spontan in Tridymit um- 

 gewandelt hatte (bei einmaliger Erhitzung des Quarzes 

 auf 1600" wird derselbe amorph). An einem 0,1m laugen 

 Stücke ergaben die Messungen, dass zwischen 130" und 

 170" eine plötzliche Aenderung der Länge eintritt, als 

 Beweis datür, dass in diesem Temperaturintervall eine 

 /ustaudsänderuug des Minerals erfolgt, welche auch 

 von Mallard bei 130" beobachtet wurde. Weiter er- 

 gaben aber die Werthe der Wärmeausdehnung, dass bei 

 750" ein Maximum auftritt, das bisher noch bei keinem 

 anderen Körper beobachtet worden. Durch wiederholte 

 Versuche überzeugte sich Verf. davon, dass es sich hier 

 wirklieh um ein Maximum handelt und nicht um einen 

 Knick, der etwa einer neuen Zustandsänderung entspräche. 



Heu Calcedon Hess Verf. in den Porcellanöfen von 

 Sevres (bei 1500") in Stäbchenlbrm ausglühen; die Masse 

 war weiss, porös, ohne Spur von Krystallisatiou und 

 hatte eine Dichte von 2,16. Die Ausdehnungen, welche 

 der geglühte Calcedon zwischen 15" und 1150" zeigte, 

 Hessen erkennen, dass zwischen 170" und 245" eine j)lötz- 

 liche Aenderung der Ausdehnung eintritt, sie erreichte 

 hier 1 Proc. der Länge und übertraf alle Aenderungen, 

 welche am Quarz und Tridymit beobachtet waren. 



Eine dritte Reihe von Messungen wurde an einem 

 Quarzstück gemacht, welches durch Ausglühen im Stahl- 

 ofeu amorph geworden war. Bei diesem wuchs die 

 Ausdehnung continuirlich mit der Temperatur, aber 

 noch bei 1000" war ihr Werth viel geringer als bei 

 allen anderen Varietäten der Kieselsäure. 



Aus diesen Messungen folgt, dass die Ausdehnung 

 der Kieselsäure zwischen 600" und 1000" eine sehr ge- 

 ringe ist, und dass die Umwandlungen der Kieselsäuren 

 mit hohem specifischeu Gewicht (Quarz und Calcedon) 

 bei einer beträchtlich höheren Temperatur erfolgen , als 

 die der Kieselsäuren mit geringer Dichte (Tridymit und 

 geglühter Calcedon). Die Keuntniss des Verlaufes der 

 Ausdehnung bei den verschiedenen Kieselsäuren hat 

 eine hohe praktische Bedeutung für die Fabrikation der 

 Töpferwaaren. 



Fr. Kiidorlf: Zur Constitution der Lösun'geu IV. 

 (lieriihte il. deutsch, rliem. Gesellschaft, 1890, Bd. XXIII, 

 S. 1846.) 



Die Fl age , ob zwei Salze , welche sich chemisch 

 nicht umsetzen, in gemeinsamer Lösung auf einander 

 einwirken, oder sich wie Gasgemische nach dem Dal- 

 ton'sohen Gesetze verhalten, konnte, wenigstens theil- 

 weise, dadurch beantwortet werden, dass man ihre 

 Wirkung auf das Lösungsmittel untersuchte; wenn die 

 Salze einander nicht beeiutiussen, so niuss das Lösungs- 

 mittel die Summe der Kinzelwirkungen eriähren, wirken 

 sie auf einander ein, so war eine andere Beeinflussung 

 des Lösungsmittels zu erwarten. Herr Rüdorf f hat 

 von diesem Gesichtspunkte aus die Gefrierpunkte der 

 Lösungen einzelner Salze und ihrer Mischungen gepiüft. 



Die Messungen der Gefrierpunkte verschieden con- 

 centrirter Lösungen von Chlorkalium, Chlornatrium, 

 Chlorammonium, Chlorbaryum , Natriumnitrat und Blei- 

 nitrat ergaben nun stets für die gleiche Conceutration 

 der Mischungen genau oder fast genau dieselben Gefrier- 

 punkte, wie für die Lösungen der Einzelsalze. Ganz 

 anders aber verhielten sich die Lösungen in anderen 



Fällen. Wurden Lösungen von Schwefelsäure, deren Ge- 

 frierpunkte genau bestimmt waren , mit Lösungen von 

 Ammoniak, welche genau die gleichen Gefrierpunkte be- 

 sassen, gemischt, so zeigte die Mischung ganz andere, viel 

 höhere Gefrierpunkte. Aehnliche Aenderungen der Ge- 

 frierpunkte wurden beobachtet beim Mischen von Queck- 

 silbercyanid und Cyankalium , von Chromtrioxyd und 

 Kaliumchromat, von Kaliumsulfat und Schwefelsäure, so 

 wie ferner beim Mischen einer ganzen Reihe von solchen 

 Salzen , welche sich zu Doppelsalzeu verbinden. Die 

 Messungen zeigten auch, dass bei Salzen, welche Doppel- 

 salze bilden, eine Einwirkung in gemeiusamer Lösung 

 selbst weitab vom Sättigungspunkte stattfindet, während 

 bei Salzen, welche keine Doppelsalze bilden, dieses nicht 

 der Fall ist. 



Vincent und Delaclianal: Ueber die Reductiou der 

 Sorbinose und die Oxydation des Sorbits. 

 (Comptes rendus, 1890, T. CXI, p. 51.) 

 Menniei': Ueber die Umwandlung von Trauben- 

 zucker in Sorbit. (Ebenda, p. 49.) 

 Im Saft der Vogelbeere findet sich neben der Zucker- 

 art Sorbinose, C|j Hjo O,-,, die mit Dextrose, Lävulose und 

 Galactose isomer ist, der sechswerthige Alkohol Sorbit, 

 CjH^^Oß, ein Isomeres des Mannits. Die Herren Vin- 

 cent und Delachanal haben es versucht, diesen 

 Zucker durch Reductiou in den Alkohol überzuführen 

 nach der Gleichung: CnHijO,, -j- Hj = Cc Hjj 0,,. 



Unter Anwendung 2 proc. Natriumamalgams gelang 

 ihueu diese Umsetzung in der Kälte. Sie isoliiten aus 

 dem Reactionsgemisch den Sorbit mittelst desMeuuier'- 

 schen Verfahrens durch Ueberführung desselben in sein 



U 



cä^ü>CHC,H, 



Condeusationsproduct mit Benzaldehyd C„H, — C^ • Bei 



dieser letzteren Reactiou wirken drei Molecüle Benz- 

 aldehyd und ein Molecül Sorbit unter Bilduug eines 

 Körpers, der in die Klasse der Acetale gehört, nach fol- 

 gender Gleichung auf eiuander ein: 



C H.2 H „ p , , „ yy 



eil OH '^ *^" 'ri5"5 



^\\ ^[| + O CH Cßll, = 3 H^O + CH 0>CH C.H^ 



CH2OH OCHCJI5 (,jj^(^>CUCeH5 



Sorbit Benzaldehyd Sorbinose- 



Tribenzylacetal 



Da das dabei gebildete Acetal in Säuren und Alka- 

 lien, in kochendem Wasser und Alkohol so gut wie un- 

 löslich ist, so lässt es sich leicht isoliren. 



Dagegen gelang den Verl!', die Oxydation des Sorbits 

 in Sorbinose nicht, vielmehr erhielten sie einen Syrup, 

 der mit Phenylhydrazin, CuII^NH — N H.^ , ein üsazou 

 vom Schmelzpunkt 205" lieferte. Der Schmelzpunkt wie 

 auch die Ergebnisse der Analyse sprechen dafür , dass 

 Phenylglucosazon , das identische Osazon der Dextrose 

 und Lävulose , vorliegt. Bei der geringen Menge des 

 erhaltenen Zuckers war die Entscheidung, ob derselbe 

 Lävulose oder Dextrose sei, bisher nicht möglich. 



In ähnlicher Weise, wie die Herren Vincent und 

 Delachanal die Sorbinose in Sorbit durch Wasserstoff- 

 zufuhr übergeführt haben, hat Herr Meunier den 

 Traubenzucker reducirt und ist ebenfalls zum Sorbit 

 gelangt, während die bisherigeu diesbezüglichen Ver- 

 suche zu keinem endgültigen Resultat geführt hatten. 

 Es gelaug ihm, den Sorbit in Gestalt eines Conden- 

 sationsproductes mit Benzaldehyd, das soeben beschrieben 

 ist, zu isoliren, wobei etwa 35 bis 40 Proc. des ange- 

 wandten Traubenzuckers als Sorbit gewonnen wurden. 

 Btz. 



