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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 42. 



sich bei denselben nicht um eine Durchlässigkeit oder 

 Undurchlilssigkeit bestimmter Salze, sondern nur um 

 die für bestimmte Ionen handeln könne. Wenn 

 Traube seine Ferrocyankalium-Membranen für Chlor- 

 kalium durchlässig fand, so rührte dies daher, dass 

 sie es für die Ionen Chlor und Kalium sind ; vom 

 Chlorbaryum liessen sie nur das Chlor durch und 

 nicht das Baryum, und das Kaliumsulfat scheint nicht 

 durchzutreten, weil das Ion SO^ die Membran nicht 

 passiren kann. 



Nachdem diese Anschauung gewonnen war, legte 

 Herr Ostwald sich die Frage vor, was sich ereignen 

 würde, wenn man in den Weg eines elektrischen 

 Stromes , dessen Zustandekommen in Elektrolyten, 

 wie bekannt, durch die Bewegung der elektrisch ge- 

 ladenen Ionen bedingt wird, eine halbdurchlässige 

 Wand einschaltet, welche deu Ionen den Durchtritt 

 nicht gestattet. Hierbei können zwei Fälle eintreten : 

 entweder kann überhaupt keine Elektricitätsbewegung 

 stattfinden, die Wand wirkt als Isolator; oder die 

 Ionen können ihre elektrische Ladung durch die halb- 

 durchlässige Wand abgeben und sich ausscheiden, 

 die halbdurchlässige Wand wirkt dann wie eine 

 metallische Elektrode. 



Um zwischen den beiden Möglichkeiten zu ent- 

 scheiden, stellte Herr Ostwald folgendes Experiment 

 an : Zwei Gläser mit normaler Kupfersulfatlösuug 

 wurden durch ein umgekehrtes, mit Ferrucyankaliura- 

 lösung gefülltes U-Rohr, dessen Enden durch Per- 

 gamentpapier verschlossen waren, verbunden; au den 

 Pergamentverschlüssen schieden sich zunächst sehr 

 dünne Niederschlagsmembranen aus. Wurde nun 

 mittelst Kupferelektroden der Strom von 2 Leclanche- 

 Elementen durch das System geleitet, so gab ein 

 eingeschaltetes Galvanometer einen Ausschlag von 

 40", der schnell abnahm und einen constauten Werth 

 von 10" annahm ; derselbe wurde auch am nächsten 

 Tage bei ununterbrochener Elektrolyse gefunden. 

 Hieraus folgt , dass die Membran nicht als Isolator, 

 sondern, der zweiten Möglichkeit entsprechend, wie 

 eine Metallplatte wirkt. Wurden die Elemente aus- 

 geschaltet und der Kreis in sich geschlossen , so gab 

 das Galvanometer einen entgegengesetzten Ausschlag 

 als Zeichen eines Polarisationsstromes, und endlich 

 fand man an dem Pergamentpapier, welches dem 

 Kühlepol zugekehrt war, eine reichliche Ausscheidung 

 von metallischem Kupfer. 



Herr Ostwald erklärt den Vorgang so, dass die 

 positiv geladenen Kupferioneu an der ersten Scheide- 

 wand, welche sie nicht passiren konnten, ihre Elek- 

 tricitäten abgaben und sich als Metall ausschieden ; 

 ähnliches geschah mit ihren entgegenkommenden 

 negativen lunen Cyaueiseu , welche an der anderen 

 Seite dieser Wand, nach Abgabe ihrer negativen 

 Elektricität , sich in Ferrocyankalium verwandelten. 

 An der zweiten Scheidewand konnten die Kalium- 

 atome des Ferrocyankaliums ungehindert durch- 

 wandern und sich mit den Ionen SO4 des an der 

 zweiten Kupferelektrode sich zersetzenden Kupfer- 

 sulfats verbinden. 



„Durch das Vorstehende scheint mir die Richtig- 

 keit meines oben ausgesprochenen Satzes, dass die halb- 

 durchlässigen Membranen für gewisse Ionen durch- 

 lässig sind und für andere nicht, erwiesen zu sein." 

 Steht eine solche Membran zwischen Wasser und einer 

 Salzlösung, deren positive Ionen z. B. dieselbe nicht 

 durchdringen können, wohl aber die negativen, so 

 werden sich bald Potentialdifferenzen entwickeln , in- 

 dem die negativen Ionen vermöge ihi'es osmotischen 

 Druckes alsbald durch die Membran treten; hierdurch 

 entsteht eine Scheidung der Elektricitäten und die 

 entstehenden elektrostatischen Kräfte verhindern, 

 wenn sie dem osmotischen Druck der negativen Ionen 

 gleich geworden, das weitere Durchtreten derselben 

 [ganz so wie nach der Darstellung Planck's im 

 Innern von Elektrolyten, Rdsch. V, 437]. Das Er- 

 gebniss ist eine elektrische Doppelschicht au der 

 Membran. Die Erscheinungen entsprechen voll- 

 kommen den von N ernst theoretisch aufgeklärten 

 Potentialdifferenzen bei der Berührung elektrolytischer 

 Lösungen , und die von Letzterem entwickelten Be- 

 ziehungen haben auch für die hier besprochenen Er- 

 scheinungen Geltung. 



„Durch diese Betrachtungen fällt nun auf eine 

 Anzahl ebenso wichtiger, wie bisher räthselhafter 

 Erscheinungen ein Licht, dessen Tragweite sich noch 

 gar nicht übersehen lässt." 



Zunächst erwähnt Herr Ostwald den bekannten 

 Versuch des älteren Becquerel, welcher eine unten 

 verschlossene Glasröhre, deren Wand von Sprüngen 

 durchsetzt war, mit concentrirter Kupfernitratlösung 

 füllte und in eine concentrirte Lösung von Schwefel- 

 uatrium setzte; an der Innenseite der Sprünge wurde 

 metallisches Kupfer abgeschieden. Verbindet man 

 aber beide Flüssigkeiten durch einen Kupferdraht, so 

 scheidet sich keine Spur von Kupfer an den Sprüngen 

 aus, sondern an dem einen Kupferende. Dies beweist, 

 dass die supponirteu elektrocapillaren Kräfte , mit 

 denen man bisher die Erscheinung hat erklären 

 wollen, nicht vorhanden sind. Wohl aber werden die 

 Erscheinungen verständlich durch die Erwägung, 

 dass in den Spalten sich Niederschlagsmembranen 

 aus Kupfersulfid bilden, durch welche die Ionen NO;,, 

 aber nicht die Ionen Cu hindurchdringen können. 

 Der Vorgang ist hier ein ähnlicher, wie in dem obigen 

 Versuch, doch muss, damit das Kupfer sich metallisch 

 abscheide, demselben negative Elektricität zugeführt 

 werden, was hier von dem mit reducirenden Eigen- 

 schaften ausgestatteten Kaliumsulfid geschieht. In 

 der That kann, wie schon Becquerel gefunden, 

 Kupferausscheidung nur erfolgen, wenn die Kupfer- 

 lösuug mit einer in Berührung kommt, welche mit 

 ihr Niederschlagsmembranen bildet und reducirende 

 Eigenschaft besitzt. Kalilösung ergab nämlich keinen 

 Kupferniederschlag, wohl aber Lösung von schweflig- 

 saurem Natron. 



Interessanter noch sind die Aufklärungen, welche 

 Herr Ostwald mit seinen Anschauungen über bisher 

 unaufgeklärte elektrophysiologische Erscheinungen 

 bringen zu können glaubt. Die von du Bois- 



