No. 44. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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den Zwischenräumen der zwei am anderen Kohleu- 

 stofFatom hängenden WasserstofFatome. Wird in die 

 Bernsteinsäure eine Metbylgruppe ( — CH;)) für ein 

 Wasserstoffatom eingeführt, so wächst die Constante, 

 d. h. es findet, der eben gemacliten Annahme zufolge, 

 Annäherung der Carboxylgruppen statt; diese er- 

 klärt sich unter Annahme obiger Bernsteinsäureformel 

 leicht; denn die z. B. in X eintretende Methylgruppe 

 hat ein grosses Bestreben der Carboxj'lgruppe des 

 anderen Kohlenstofl'atoms möglichst nahe, d. h. in die 

 ihr gegenüberliegende Stellung zu kommen. Durch 

 eine geringe Drehung der zwei in der Figur aus- 

 gezeichneten KohlenstofFatome um ihre gemeinschaft- 

 liche Axe ist dies möglich. Dadurch wird die an dem- 

 selben Kohlenstoffatom stehende Carboxylgruppe aus 

 der Stellung in der Mitte zwischen zwei Wasserstoff- 

 atomen weggeführt und über eines derselben gestellt. 



COOK 



Hier ist sie aber der anderen Carboxylgruppe näher 

 als in der ursprünglichen Stellung, was sich durch 

 eine Erhöhung der Constante bemerkbar macht 

 (Methylbernsteinsäure K = 0,0086). 



Durch Eintritt einer zweiten Methylgrnppe an das- 

 selbe Kohlenstoffatom entsteht eine asymmetrische 



CH2COOH 

 Dimethylbernsteinsäure, | . Bei dieser 



C(CH3)2COOH 

 fällt der Grund für die Drehung, die soeben ein 

 Uebereinandertreten der Methylgruppe über die Carb- 

 oxylgruppe veranlasst hatte, weg, da jetzt zwei 

 gleichartige Methylgruppen der am anderen Kohlen- 

 stoffatom befindlichen Carboxylgruppe an entspre- 

 chender Stelle gegenüberstehen. Deshalb wird die 

 räumliche Stellung der asymmetrischen Dimethyl- 

 bernsteinsäure der der Bernsteinsäure selbst ent- 

 sprechen; dies zeigt sich in einem Abnehmen der Con- 

 stante (K = 0,0082) gegen die der Methylbernstein- 

 säure. Durch die Wirkung der zwei Methylgruppen 

 wird höchst wahrscheinlich eine Neigung der Sy- 

 steme eintreten , wie sie folgende Figur zeigt und 



COOH 



COOll 



Es würde uns zu weit führen , wenn wir den 

 übrigen Ergebnissen der Bethmann'schen Unter- 

 suchung folgen wollten; es sollte nur gezeigt werden, 

 dass die Entfernung der Carboxylgruppen ihren Aus- 

 druck in der Grösse der Leituugsconstante findet. 



Da nun bei der Bernsteinsäure ebenso wie bei 

 den übrigen Gliedern der Oxalsäurereihe sich jedes 

 Mal genau der gleiche Werth für die Constante bei 

 den einzelneu Beobachtungen ergiebt, so ist die Ent- 

 fernung der Carboxylgruppe stets die gleiclie, und 

 eine freie Drehung der beiden Aethankohleustofi- 

 atome der Bernsteinsäure 



I > 



selbst eine so geringfügige, wie sie von der Bern- 

 steinsäure zur Methylbernsteinsäure führt, ist nach 

 Bethmann's Ansicht als ausgeschlossen anzusehen. 

 B etil mann ist, wie man sieht, auf rein physikali- 

 schem Wege zu denselben Schlüssen gekommen, zu 

 denen die Herrn V. Meyer und K. Auwers einer- 

 seits, Graebe andererseits gelangt sind. 



Auch Herr v. Baeyer kommt bei den symme- 

 trischen Dimethylbernsteinsäuren zu dem Resultat, 

 dass die zwei Aethankohlenstoffatome zu einander 

 festliegen. Während Bethmann das Factum aus 

 physikalischen Beobachtungen als solches ableitet, 

 wendet sich Herr v. Baeyer der Erklärung desselben 

 zu. Es giebt bekanntlich zwei isomere, symmetrische 

 Dimethylbernsteinsäuren der Formel 



I 



die man unter der Voraussetzung einer Anziehung der 

 negativen Carboxylgruppen zu den Methylgruppen, 

 der WislJcenus'schen Annahme zufolge, so formulirt: 



CH, 



I 

 H— 0— COOH 



H— C— CH, 



CH3 



I 

 H— G-COOH 



somit der gegen den der Bernsteinsäure um ein nicht 

 Unbedeutendes höhere Werth seine Erklärung finden. 



COOH COOH 



Nun bildet die eine von den zwei Säuren , die in 

 Wasser lösliche, leichter ein Anhydrid als die andere; 

 da aber nur Säuren, die die Carboxylgruppen in 

 correspondirender und benachbarter Stellung ent- 

 halten, erfabrungsgemäss leicht Anhydride bilden 

 — man denke an die Phtalsäure, die Berustein- 

 säure etc. — , so ist anzunehmen , dass diese Säure 

 die Carboxylgruppen in gegenüberliegender Stellung 

 enthält; dieser Annahme entspricht aber keine der 

 zwei obigen Formeln , indem in jeder eine Carboxyl- 

 gruppe mit einer Methylgruppe correspondirt. Herr 

 V. Baeyer nimmt zur Erklärung dieser Eigenthüm- 

 lichkeit an , dass nicht durch die wechselseitige An- 

 ziehung zwischen den Carboxyl- und Methylgruppen 

 das Dimethylbernsteinsäuremolekül an eine bestimmte 

 feste Lage gebunden sei , sondern dass die nach 

 seiner Ansicht viel grössere Anziehung zweier Methyl- 

 gruppen zu einander eine solche bewirke. Dieser 



