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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



Nr. 5. 



Gleichung: C 5 H 6 C1(0 . COCH 3 ) 4 . CHO + C 6 H 5 OK 

 4- 4C 2 H 3 OH = C II 6 -(OC 6 H 5 )(OH) 4 .CHO 4- KCl 



4- i CH3COOC2H5. In gleicher Weise erhielt er aus 



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 der Kaliuniverbindung des Salicylaldehyds C 6 H 4 (OH) 



CHO und Acetoehlorhydrose das Salicylaldehyd- 

 glucosid oder Helicin: 5 H C1(O.COCH 3 ) 4 . CHO + 

 C 6 H 4 (OK)..CHO + 4C 2 H : ,OH = C 13 H, 6 7 -f KCl 

 4CH 3 COOC 2 H,. Das Kaliumsalz des Hydrochinon- 



1 i 



raethyläthers C 6 H 4 (OH)(OCH 3 ) bildete Methylarbutin. 

 Ein Methylarbutin C 1; , H 18 7 . H 2 kommt neben 

 Arbutin in den Blättern der officinellen Bärentraube, 

 Arbutus (Arctostaphylos) uva ursi, vor. (Ber.d. deutsch. 

 ehem. Ges., Bd. XII, S. 2260, BJ. XIV, S. 2097.) 



Ihnen hat jetzt Herr E. Fischer ätherartige Ver- 

 bindungen der Zuckerarten mit den Alkoholen an- 

 gefügt. Sättigt man eine Lösung des Traubenzuckers 

 in Holzgeist unter Abkühlung mit Salzsäuregas, oder 

 vermischt mao eine concentrirte, wässerige Lösung 

 des Zuckers unter Kühlung mit einer gesättigten 

 Lösung von Salzsäuregas in Holzgeist, so verliert 

 das Gemisch nach einiger Zeit die Fähigkeit des 

 Traubenzuckers, Fehling'sche Lösung zu reduciren; 

 es enthält dann einen schön krystallisirenden Körper 

 der Zusammensetzung C G H n 6 . CH 3 , ein Methyl- 

 glucosid , welches aus einem Molecül Glucose und 

 einem Molecül Methylalkohol unter Wasseraustritt ent- 

 standen ist, nach der Gleichung: C 6 Hi 2 6 -f CH 3 OH 

 = C 6 H 11 B .CH 3 + H 2 0. 



Bei dieser Reaction lässt sich sowohl der Holz- 

 geist wie der Traubenzucker durch verwandte Ver- 

 bindungen ersetzen. So können statt des ersteren 

 seine Homologen, ferner Allyl- und Benzylalkohol 

 selbst zwei- und dreiwerthige Alkohole, wie Glycol 

 und Glycerin, angewandt werden. Bedingung ist 

 nur, dass der Traubenzucker in dem betreffenden 

 Alkohol löslich ist, da andere Lösungsmittel störend 

 auf den Gang der Reaction einwirken würden. Ist 

 er unlöslich, so nimmt man statt seiner die bereits 

 erwähnte, in Aether, Chloroform, Benzol leichtlösliche 

 Acetoehlorhydrose, oder sein Acetylderivat, die Penta- 

 acetylglucose C G H 7 0(OCOCH 3 )5. Beide verbinden 

 sich unter dem Einfluss der Salzsäure ebenfalls mit 

 den Alkoholen und spalten dabei gleichzeitig wie bei 

 der Coudensation mit den Phenolen die Acetyle ab, 

 so dass sie die gleichen Producte geben , wie der 

 Traubenzucker selbst. 



Auch Oxysäuren, z. B. Milchsäure, können auf 

 diesem Wege mit Traubenzucker vereinigt werden. 



Andererseits lässt sich auch der Traubenzucker 

 durch andere Zuckerarten ersetzen, durch Hexosen 

 CuHj.jO,; (Mannose, Galactose, Fructose), Pentoseu 

 C-, Hi O ; , (Arabinose, Xylose, Rhamnose) und Heptosen 

 C 7 H u 7 (Glucokeptose), selbst Glucuronsäure, eine 

 Tetraoxy aldehydsäure der Formel CHO .(CHO Ii)*. 

 COOH, welche als Reductionsproduct der Zucker- 

 säure C00H.(CH0H) 4 .C00H zu betrachten ist. 

 Hingegen können die beiden Hexobiosen(Disacchande) 

 Cj.,H.).iO|i, welche noch eine Aldehydgruppe enthalten, 



der Milchzucker und die Maltose, keine entsprechenden 

 Derivate bilden, weil sie durch Salzsäure gespalten 

 werden. 



Einzelne dieser Verbindungen sind schon früher 

 dargestellt, aber nicht richtig erkannt worden, da man 

 die bedeutsame Rolle, welche der Alkohol bei ihrer 

 Bildung spielt, vollkommen übersah. So hat A. G auti e r 

 bereits das Condensationsproduct aus Dextrose und 

 Aethylalkoholauf dem gleichen Wege dargestellt, aber 

 als eine Diglucose der Formel C 12 H> 2 O n gedeutet. 



Die Verbindungen der Alkohole mit den Zucker- 

 arten sind in ihren Eigenschaften den natürlich vor- 

 kommenden Glucosiden sehr ähnlich. Sie vereinigen 

 sich nicht mit Phenylhydrazin und sind nicht im 

 Stande Fehling'sche Lösung zu reduciren. Durch 

 Alkalien werden sie selbst in der Siedehitze nicht 

 verändert, durch kochende, verdünnte Säuren leicht 

 unter Wasseraufnahme in ihre Componenten gespalten 

 C 6 H n 6 .CH 3 4- H 2 = C 6 H 12 6 + CH 3 OH. Da 

 auch ein in der Hefe vorhandenes Ferment, Invertiu, 

 die gleiche Spaltung bewirkt, so können die Alkohol- 

 derivate der gährungsfähigen Zuckerarten direct 

 vergohren werden. 



Ihr Geschmack ist verschieden. Die Verbindungen 

 des Traubenzuckers und der Arabinose mit Holzgeist 

 sind süss, das Condensationsproduct des ersteren mit 

 Milchsäure schmeckt schwach säuerlich, dagegen 

 haben die Verbindungen des Benzylalkohols einen 

 beissenden und zugleich intensiv bitteren Geschmack; 

 auch die Aethylverbindung der Rhamnose ist intensiv 

 bitter. Es ist sehr möglich , dass manche in der 

 Natur vorkommenden Bitterstoffe hierher gehören. 



Die Bezeichnung dieser neuen Alkoholverbindungen 

 der Zuckerarten geschieht in der Weise, dass man 

 letzteren den Namen des Alkohols, mit dem sie ver- 

 bunden sind, oder kürzer nur den Namen des Alkohol- 

 radicals voranstellt und die Endung -ose in osid um- 

 wandelt. Die Verbindungen der Glucose (des 

 Traubenzuckers) behalten daher den Namen Glucoside ; 

 im Besonderen würden sie als Methyl-, Aethyi-, 

 Glycolglucosid u. s. f. zu benennen sein. Die Ver- 

 bindungen der Arabinose heissen Arabinoside, im 

 Besonderen Methylarabinosid C 5 H., 5 . C II 3 , Aethyl- 

 arabinosid C 5 H, 5 . C s H 5 etc. 



Die Kenutniss dieser neuen Alkoholglucoside ist 

 von entscheidender Bedeutung für die Frage nach 

 der Constitution der Glucoside und der complicirten 

 Kohlehydrate überhaupt. Ihre Unfähigkeit, mit 

 Phenylhj'drazin sich zu vereinigen, beweist, dass die 

 Aldehydgruppe des Zuckermolecüls in Mitleidenschaft 

 gezogen ist. Während aber sonst die Aldehyde sich 

 mit zwei Molekülen Alkohol unter Wasseraustritt zu 

 Acetalen vereinigen 



CH 3 CHO 4- 2C 2 H 6 OH = CH 3 CII(OC,II ; ,) 2 4- H 2 0, 

 tritt hier die Coudensation nur mit einem Molecül 

 Alkohol ein. Es muss daher eine Alkoholgruppe 

 des Zuckermolecüls an der Reaction Autheil nehmen 

 und zur Bildung einer Aethergruppe innerhalb 

 desselben Anlass geben. Da dies aus hier nicht zu 

 erörternden Gründen wahrscheinlich dasjenige C HO II - 



