Nr. 7. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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Gasinolecülen in der entsprechenden Flüssigkeit in 

 vollkommener Uebereinstimmung. 



Eine weitere Bestätigung für die Verschiedenheit 

 der Dichten in der Nähe der kritischen Temperatur 

 brachten Versuche mit gebogenen Röhren , welche 

 Herr Galitzine geglaubt hatte, zur Bestimmung 

 der kritischen Temperatur benutzen zu können. 

 Wird nämlich ein auf beiden Seiten geschlossenes, 

 U-förmig gekrümmtes Röhrchen, dessen beide 

 Schenkel durch einen Quecksilberfaden getrennt sind, 

 auf der einen Seite vollständig, auf der anderen 

 nur theilweise mit einer Flüssigkeit gefüllt , so 

 müsste bei fortgesetztem Erwärmen des Systems 

 die Bewegung der Quecksilbersäule aufhören, sobald 

 die kritische Temperatur überstiegen ist, wenn über 

 derselben die Substanz nur in einem Zustande 

 existirt und die Dichten beiderseits gleich sind. 

 Diese Annahme hat sich jedoch im Versuche nicht 

 bestätigt; trotzdem die Mengenverhältnisse in dem 

 nicht ganz mit Flüssigkeit gefüllten Schenkel ver- 

 schieden gewählt waren, stets beobachtete man kein 

 Aufhören der Bewegung beim und oberhalb der 

 kritischen Temperatur, selbst nicht, als die Tempe- 

 ratur bis auf 209,5° gesteigert war. Hieraus folgt 

 erstens , dass diese Methode zur Bestimmung der 

 kritischen Temperatur nicht brauchbar ist ; zweitens 

 dass bei viel bohren Temperaturen als der kritischen 

 und bei fast genau gleichem Drucke eine Substanz 

 zwei verschiedene Dichten besitzen kann; diese 

 Dichtigkeitsunterschiede können selbst 21 bis 25 Proc. 

 betragen. 



Diese sonderbare Thatsache steht in Ueberein- 

 stimmung mit einer noch nicht publicirten Beob- 

 achtung von de Heen, welcher im Stande war, den 

 echten flüssigen Zustand bei Temperaturen herzu- 

 stellen, die höher als die kritischen sind, und zugleich 

 die maximale Spannkraft der Dämpfe zu messen. 

 Sollte sich auch für andere Flüssigkeiten dasselbe 

 herausstellen, nämlich dass die Substanz verschiedene 

 Dichtigkeiten oberhalb der kritischen Temperatur 

 bei demselben Drucke annehmen kann, so bedürfte 

 die gewöhnliche Theorie des kritischen Zustandes einer 

 Erweiterung und Vervollständigung, für welche das 

 Studium der Molecularvorgänge eine Grundlage 

 sein sollte, denn die neuere Theorie von der Zersetz- 

 barkeit von Molecülcomplexen lässt all diese sonder- 

 baren Thatsachen ganz gut übersehen und ausreichend 

 erklären. 



0. Mühlhäuser : lieber die Kohlenstoff- 

 verbindungen der Elemente. (Dingler's poly- 



techn. Journal, 289. Bd., S. 164. Auszug aus einem Vor- 

 trage „On Carbides of the Elements", gehalten am 

 2. Juni 1893 im Chemical -Club of the üniversity of 

 Chicago.) 



0. Mühlhäuser: Die Technologie des Carbo- 

 rundums (kr ystallisirtes SiC). (Zeitschr. für 

 äng. Chemie 1893, S. 485.) 



0. Mühlhäuser: Silicium-Kohlenstoff (Carbo- 



rundum). (Ebendas., S. 637.) 



A. Frank: Mittheilungen aus der Weltausstel- 

 lung in Chicago. (Verhandlungen des Vereins zur 

 Beförderung des GewerbeHeisses 1893. Nachtrag zum 

 Sitzungsbericht vom 2. October 1893, S. 245.) 



Wenn auch anzunehmen ist, dass sämmtliche 

 Elemente im Stande sind, Kohlenstoff- Verbindungen 

 zu bilden, so ist es bis jetzt erst bei fünfzehn 

 Elementen gelungen, solche darzustellen, und zwar 

 bei Kalium, Calcium, Barium, Eisen, Mangan, 

 Chrom, Uran unter den Metallen, sowie bei Wasser- 

 stoff, Chlor, Brom, Jod, Sauerstoff, Schwefel, Stick- 

 stoff, Bor, Silicium unter den Bletalloiden. Die 

 Verbindungen der letzteren Gruppe sind rein in 

 Formen erhalten worden, wie sie auf Grund der 

 Werthigkeit und aus Analogieschlüssen zu erwarten 

 waren. Die Carbide der Metalle dagegen sind nur 

 in unreinem Zustande bekannt, da es einstweilen an 

 Mitteln fehlt, sie zu reinigen. Ihre Zusammensetzung 

 ist daher nur wenig erforscht. Doch scheinen die 

 Metalle ähnlich wie der Wasserstoff mit dem Kohlen- 

 stoff nicht eine, sondern mehrere Verbindungen 

 (Carbide) bilden zu können, welche allerdings von 

 einzelnen Chemikern nur als Legirungen betrachtet 

 werden. 



Die Kohlenstoff- Verbindungen der Elemente werden 

 auf verschiedenen Wegen erhalten , welche im Fol- 

 genden einer kurzen Besprechung unterzogen werden 

 sollen. 



I. Carbide der Metalle. Das Kaliumcarbid, 

 welches wahrscheinlich die Zusammensetzung CjKj 

 — K.C:C.K hat, wird erhalten, wenn man 

 Acetylen über geschmolzenes Kalium leitet; es 

 findet sich in dein schwarzen Nebenproduct der 

 Kalium - Fabrikation. Das Carbid des Calciums 

 bekam Wöhler, als er ein Gemisch von Calcium mit 

 Zink und Kohlenstoff auf Weissgluth erhitzte; 

 Maquenne stellte es neuerdings durch Erhitzen 

 einer Mischung von kohlensaurem Kalk mit Kohlen- 

 stoff und Magnesium dar nach der Gleichung CaC0 3 

 -f 3 Mg + C = 3 MgO -f CaC,. In analoger Weise 

 erhielt er das Bariumcarbid aus kohlensaurem Baryt 

 (s. auch Rdsch. VII, 203). Alle genannten Carbide 

 zersetzen Wasser unter Bildung von Acetylen z. B.: 

 BaG, -f H a = BaO + C a H 2 . 



Das Eisen ist im Stande , ungefähr 4,6 Proc. 

 Kohlenstoff zu binden. Die Zusammensetzung des 

 Carbids ist nicht bekannt; doch bildet dasselbe einen 

 wesentlichen Bestandtheil der verschiedenen Eisen- 

 und Stahlsorten, deren Eigenschaften es mit bedingt. 

 Auch beim Erhitzen von Eisenfeilspänen mit Pech 

 entsteht ein Eisencarbid , das Gastner verwandte, 

 um Natriumhydroxyd zu metallischem Natrium zu 

 reduciren. 



Ein Carbid des Mangans erhielten Wahl und 

 Greene bei Reduction des Manganoxyduls durch 

 Kohle an Stelle des erwarteten Metalles ; sie gaben 

 ihm die Formel Mn 3 C. 



MoisBan stellte Mangancarbide durch Erhitzen 

 von Manganoxyd und Kohle im elektrischen Ofen dar; 

 bei einem Strome von 300 Amp. und 60 Volt Spannung 



