Naturwissenschaftliche Rundschau. 



Nr. 1. 



Chinone gleichfalls ein -ausgeprägtes Oxydations- 

 vermögen besitzen. Dieser Auffassung widerpricht 

 jedoch das Verhalten der Säure gegen reducirende 

 Agentien. Behandelt man sie z. B. in ammoniaka- 

 lisclier Lösung hei gelinder Wärme einen Augenblick 

 mit Zinkstaub, so wird sie glatt zu Benzoesäure 

 reducirt, während bei ehinonähnlicher Structur der 

 Säure die Bildung von Oxybe nzoesäure zu er- 

 warten gewesen wäre. 



Dazu kommt, dass die Ortho-Brombenzoe- 

 säure sich der jodirten Säure durchaus nicht analog 

 verhält, denn bei der Behandlung mit rauchender 

 Salpetersäure entsteht aus ihr keine Spur einer 

 „Bromosobeuzoesäure", sondern sie wird lediglich 

 nitrirt. Die Existenz der Jodososäure darf daher auf die 

 eigenartige Natur des J o d a t o m s zurückgeführt werden. 



Ein anderer Umstand war dagegen geeignet, 

 Zweifel an der Richtigkeit der oben gegebenen Formel 

 zu erwecken. Nach derselben enthält die Verbin- 

 dung eine Carboxylgruppe , sollte also auch das Ver- 

 halten einer Carbonsäure zeigen, d. h. mit Leichtig- 

 keit Salze und Ester bilden, ein Säurechlorid liefern, 

 ein ausgesprochenes elektrisches Leitvermögen be- 

 sitzen u. s. w. Dem ist jedoch keineswegs so. 

 Allerdings löst sich die Verbindung in Aetzalkalien, 

 Ammoniak und Soda auf und wird durch Säuren aus 

 diesen Lösungen wieder ausgefällt, verhält sich also 

 wie eine Säure. Aber der Säurecharakter ist so 

 schwach ausgeprägt, dass Kohlensäure im Stande 

 ist, die Säure aus einer Lösung ihres Baryumsalzes 

 vollständig in Freiheit zu setzen. Im Einklang 

 damit steht die Thatsache , dass das elektrische 

 Leitvermögen der Substanz ein ausserordentlich 

 schwaches ist, denn es ist etwa 20 mal so gering, 

 als das Leitvermögen der schwächsten echten 

 Carbonsäuren. Für letztere wurde der Werth der 

 Constanten K = 0,0013 gefunden, für die Jodoso- 

 benzoesäure dagegen K = 0,00006. Ester der Säure 

 Hessen sich nicht darstellen, und ebenso wenig 

 konnte ein Säurechlorid gewonnen werden. 



Diese Thatsachen legten die Verinuthung nahe, 

 dass die Jodosobenzoesäure keine freie Carboxyl- 

 gruppe besitzt, sondern ihre Constitution etwa der 



j OH 

 desmotropen Formel C f; H 4 <^p„^>0 entspricht. Es 



würde sich also bei der Entstehung der Jodosobenzoe- 

 säure ein fünfgliedriger Ring zusammenschliessen 



i 7 "^ J-0H 



L, ; dass aber Fünf- und Sechsringe sich 



CO 

 mit besonderer Leichtigkeit bilden , ist durch zahl- 

 reiche Untersuchungen zur Genüge festgestellt worden. 

 Die Annahme dieser letzteren Constitutions- 

 formel würde ferner erklären, warum gerade die 

 Ortho- Jodbenzoesäure sich in einen Jodosokörper 

 überführen lässt, die entsprechenden Meta- und Para- 

 verbindungen jedoch nicht, denn m- und p - Jod- 

 benzoesäure werden durch Salpetersäure in normaler 

 Weise uitrirt. 



Die Behandlung mit Salpetersäure ist indessen 

 nicht das einzige Mittel, um die o-Jodbenzoesäure in 

 die Jodososäure zu verwandeln , auch andere Oxy- 

 dationsmittel , wie Kaliumpermanganat, haben die 

 gleiche Wirkung. 



Auch auf einem interessanten Umwege kann man 

 die Ueberführung der jodirten Säure in die Jodoso- 

 verbindung bewerkstelligen. Suspendirt man näm- 

 lich Jodbenzoesäure in Chloroform und leitet unter 

 Eiskühlung Chlor ein, so nimmt die Säure zwei 

 Atome Chlor auf und geht in das entsprechende 



JC1 

 Jodidchlorid C t; H 4 <^'p., 2 tt über — einen Körper, 



dessen einfachste Analoga, C 6 HjJCl 3 etc., schon vor 

 Jahren von Willgerodt entdeckt worden sind. Ver- 

 reibt man darauf das Chlorid mit Natronlauge , so 

 werden die beiden Chloratome durch ein Sauerstoff- 

 atom ersetzt, und man gelangt auf diese Weise wie- 

 der zur Jodososäure. 



Aber auch diese Mittel versagen, wenn sie auf die 

 Meta- oder Para- Jodbenzoesäure angewandt werden. 

 Permauganat wirkt auf diese beiden Körper über- 

 haupt nicht ein. Mit Chlor vereinigen sich aller- 

 dings auch diese Säuren zu Jodidchloriden , aber 

 versucht man in diesen Verbindungen das Chlor durch 

 Sauerstoff zu ersetzen, so erhält man auffallender 

 Weise unter Bildung von unterchlorigsaurem Natrium 

 die ursprünglichen jodirten Säuren zurück. Die 

 Reaction verläuft nach der Gleichung 



C H <^ JGli 



2 Na OH 



= C e H 4 <J, H + NaCl + NaOCl + ILO. 



Dieses merkwürdige Verhalten der beiden Jodid- 

 chloride schien deutlich dafür zu sprechen, dass nur 

 Jodososäuren der Orthoreihe existenzfähig seien, 

 in den isomeren Reihen diese Verbindungen dagegen 

 fehlen. Man konnte hierin ein gewichtiges Argument 

 zu Gunsten der Ringformel erblicken , da eben nur 

 aus Ortho-Verbindungeii ein Fünfring entstehen kann. 



Um die Richtigkeit dieser Hypothese weiter zu 

 prüfen, dehnte ich mit Herrn Klöppel die Unter- 

 suchung auf die beiden isomeren Jod-p-Toluyl säuren 

 aus, deren Constitution den Formeln 



I. 

 CH, 



und 



II. 



CH, 



\/ J 

 C0 2 H 



CO, II 



entspricht. Wie nach dem Angeführten zw erwarten 

 war, liefert die Säure II glatt eine Jodosotoluy 1- 

 säure, Säure I dagegen lässt sich auf keine Weise 

 in eine Jodosoverbindung verwandeln, obwohl sie 

 ein Jodidchlorid bildet. 



Weitere Untersuchungen haben indessen gezeigt, 

 dass der Satz: „Nur solche aromatische Säuren, in 

 denen sich Carboxyl und Jod in Ortho -Stellung zu 

 einander befinden, liefern Jodosoverbitidungen" keine 

 allgemeine Gültigkeit besitzt. Behandelt mau näm- 



