Nr. 1. 



Natu rwissenschaftli ch e Rundschau. 



lieh p- Jodbenzoesäure, oder die Jodtoluylsäure I 

 mit Salpetersäure, so erhält man allerdings keine 

 Jodososäuren, sondern Nitrojodbenzoeaäure , bezw. 

 -toluylsäure. Kocht man aber diese Nitrosäuren 

 weiter mit rauchender Salpetersäure, so erfolgt 

 jetzt Oxydation und es entstehen Nitro-p-jodoso- 



/N0 2 

 b e n z o e s ä u r e , C 6 H 3 ^— J und N i t r o - in - j o do s o 



' 



CO,H 



p- toi uy lsäure. 



CH, 

 r o ^JO 



Erwähnenswerth 



M)O s H 



ist dabei, dass das Derivat der Benzoesäure durch seine 

 feuriggelbe Farbe ausgezeichnet ist , während die 

 Toi uyl Verbindung weiss ist. 



Der Eintritt einer negativen Gruppe, der Nitro- 

 gruppe, befähigt also Säuren zur Bildung von Jodoso- 

 verbindungen, denen sonst diese Eigenschaft abgeht; 

 ob regelmässig, muss noch dahingestellt bleiben. 



Mit der Existenz von Meta- und Parajodososäuren 

 fällt ein wesentliches Argument zu Gunsten der An- 

 nahme einer ringförmigen Bindung zwischen Carb- 

 oxyl und Jodosogruppe hinweg, und man muss daher 

 nach einer anderen Erklärung für den auffallend 

 schwach sauren Charakter der Jodososäuren suchen. 



Eine solche ergiebt sich ungezwungen aus der 

 Betrachtung einer anderen Reihe von Jodosoverbin- 

 dungen. Die Derivate der Benzoesäure sind näm- 

 lich nicht die einzigen Substanzen , aus denen man 

 Jodosokörper gewinnen kann; auch carboxylfreie 

 Jodsubstitutionsproducte des Benzols liefern bei 

 geeigneter Behandlung analoge Substanzen. Schon 

 vor mehreren Jahren hatte, wie oben erwähnt, 

 Willgerodt gefunden, dass aromatische Jodverbin- 

 dungen, wenn man in einer Lösung von Chloroform 

 oder Tetrachlorkohlenstoff Chlor auf sie einwirken 

 lässt, zwei Atome Chlor aufnehmen und die schon 

 erwähnten „Jodidchloride" bilden; Jodbenzol, C 6 H 5 J, 

 z. B. liefert die Verbindung C i; H : , — J = Cl 2 . An- 

 geregt durch die Entdeckung der Jodosobenzoesäure 

 hat nun neuerdings Willgerodt die Umwandlung 

 seiner Jodidchloride in Jodosoverbindungen versucht 

 und ohne Schwierigkeit bewerkstelligt, denn man 

 braucht zu diesem Zwecke die Jodidchloride nur in 

 der Kälte mit Natronlauge zu verreiben. 



Soweit bis jetzt die Versuche reichen, scheint die 

 Ueberführung carboxylfreier Jodidchloride in Jodoso- 

 körper eine allgemeine Reaetion zu sein, gleichgültig, 

 ob sich beliebige andere Substituenten wie Alkyle, 

 Halogene oder Nitrogruppen in Ortho- , Meta- oder 

 Parastellung zu dem .Todatom befinden. 



Die hervorstechendste Eigenthümlichkeit dieser 

 carboxylfreien Jodosoverbindungen ist ihr stark 

 basischer Charakter. Sie entsprechen in ihrem che- 

 mischen Verhalten den Oxyden zweiwerthiger Metalle, 

 etwa dem Bleioxyd. Wie diese Oxyde, vermögen 

 nämlich die Jodosokörper unter Wasseraustritt zwei 

 Aequivalente Säure abzusättigen unter Bildung be- 

 ständiger, vielfach schön krystallisirter Salze. Löst 



man beispielsweise Jodosobeuzol in Eisessig auf, so 

 krystallisirt das essigsaure Jodosobenzol in grossen 

 farblosen Prismen aus: 

 C„ IL J = 4- 2 C, H, 0, = C 6 H, J (0 • C 3 H 3 0)., 4- IL 0. 



Analoge Salze sind von den Homologen der Essig- 

 säure dargestellt worden, aber auch mit Mineralsäuren, 

 wie Salpetersäure, Chromsäure u. a. , vereinigen sich 

 die Jodosoverbindungeu zu Salzen. Dementsprechend 

 sind die Jodidchloride als die salssauren Salze der 

 Jodosokörper aufzufassen , und können in der That 

 durch Behandlung letzterer Substanzen mit kalter 

 Salzsäure gewonnen werden. 



Die Jodosogruppe, — J = 0, ist mithin merk- 

 würdiger Weise ein eminent basisches Radical, 

 eine Thatsache , die von der Theorie nicht voraus- 

 gesehen werden konnte und dem Studium der Jodoso- 

 verbindungen ein ganz besonderes Interesse verleiht. 

 Mit der Erkenntniss dieser Thatsache verliert auch 

 das Verbalten der Jodososäureu seinen auffallenden 

 Charakter. Die Wirkung der negativen Carboxyl- 

 gruppe ist durch das stark basische Jodosoradical 

 nahezu neutralisirt, daher erscheinen diese Substanzen 

 als äusserst schwache Säuren. Es liegt nunmehr 

 auch kein zwingender Grund mehr vor, an Stelle 



der Formel C (; H 4 <Cro~H e ' ue an< * ere m ^ ""g" 

 förmiger Bindung, zwischen der Jodoso- und Carboxyl- 

 gruppe zu setzen. Unaufgeklärt bleibt nur noch, 

 warum Meta- und Para-Jodbenzoesäuren anscheinend 

 erst durch den Eintritt negativer Gruppen die Be- 

 fähigung zur Bildung von Jodosokörpern erlangen. 



Die Auffindung der den Nitrosoverbindungen 

 analogen Jodososubstanzen musste den Gedanken 

 nahe legen, auch die Darstellung von Jodo- 

 körpern, die den Nitrokor pern entsprechen 

 würden , zu versuchen. In der That konnten der- 

 artige Verbindungen von Willgerodt aus carboxyl- 

 freien Jodosoverbindungen , und von mir und Herrn 

 Chr. Hartmann aus den Jodososäuren gewonnen 

 werden. Je nach dem Ausgangsmaterial gestaltet 

 sich die Darstellungsweise dieser Verbindungen ver- 

 schieden. Will man eine carboxylfreie Jodososubstanz 

 in den entsprechenden Jodokörper überführen , so 

 braucht man sie nur entweder im trockenen Zustande, 

 am besten in dünner Schicht auf einem Uhrglase aus- 

 gebreitet, auf einem Wasserbade längere Zeit zu er- 

 hitzen, oder mit Wasser zu kochen. Hierbei zerfällt 

 z. B. das Jodosobeuzol glatt in Jodbeuzol und Jodo- 

 benzol nach der Gleichung 



2 C 6 IL, J = G 6 11-, J + C c IL— J < >,. 



Da das Jodbenzol sich während des Processes ver- 

 flüchtigt, erhält mau als Rückstand reines Jodobenzol. 

 Die obige Zersetzuugsgleichung zeigt, dass es der 

 sehr reactionsfähige Sauerstoff der Jodosoverbindung 

 ist, welcher auf Kosten des einen Theiles der Substanz 

 den anderen zu der Jodoverbindung oxydirt. Dass 

 der Sauerstoff der Luft bei dem Process keine Rolle 

 spielt, ergiebt sich direct daraus, dass in einer 

 sauerstofffreien Atmosphäre, z. B. in einem Kohlen- 



