Nr. 8. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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Gleichgewicht befindlichen) Phasen einen gleich 

 grossen Werth besitzt. Aehnlich also, wie nur 

 bei Gleichheit des elektrostatischen Potentials in 

 einem leitenden Körper die Elektricität in Ruhe, 

 d. h. im Gleichgewicht sich befindet, ähnlich gilt 

 dies bezüglich des therniodynamischen Potentials 

 für jeden einzelnen Stoff eines reactionsfähigen Ge- 

 misches. In flüssigem Wasser und seinem gesättigten 

 Dampfe besitzt also das Wasser, in Calciumcarbonat 

 und in Kohlensäure von einem Drucke gleich der 

 Dissociationsspannung des Carbonats die Kohlen- 

 säure gleiches therniodynamisches Potential. Die 

 physikalische Bedeutung des thermodynamischen 

 Potentials ist folgende: Gegeben sei ein Stoff .A bei 

 einer bestimmten Temperatur in zwei Phasen (z. B. 

 Kohlensäure einmal gelöst in Wasser, ein zweites 

 Mal in chemischer Verbindung mit Kaliumoxyd) ; 

 dann ist die Potentialdifferenz des Stoffes in beiden 

 Zuständen gleich der Arbeit, die bei reversibler 

 Ueberführung des Stoffes A (also mit gröstmöglich- 

 stem Nutzeffect) aus der einen Phase in die andere 

 gewonnen werden kann, wenn die Ueberführung so 

 geleitet wird, dass weder Volum noch sonstige Eigen- 

 schaften der beiden Phasen dabei merklich sich ändern. 

 (Die Potentialdifferenz der Kohlensäure in beiden 

 obigen Zuständen ist also die Arbeit, die man ge- 

 winnt, wenn man aus kohlensaurem Kalk die Gewichts- 

 einheit Kohlensäure in Freiheit setzt und in der be- 

 treffenden Lösung zur Auflösung bringt und wegen 

 der Arbeitsbeträge, die in Folge der Volumänderungen 

 des kohlensauren Kalkes und der Lösung durch Ent- 

 ziehung bezw. Zufügung von Kohlensäure resultiren, 

 corrigirt.) 



Häufig ist das thermodynamische Potential allein 

 eine Function des Dampfdruckes des Stoffes A in den 

 verschiedenen Zuständen und es nimmt dann die 

 gleichen Werthe in dem Falle an, dass jene Dampf- 

 drücke gleich werden, wobei dann also Gleichgewicht 

 stattfindet. (So ist im obigen Beispiele kohlensaurer 

 Kalk und kohlensaures Wasser bezüglich der gegen- 

 seitigen Entziehung von Kohlensäure im Gleich- 

 gewicht, wenn letztere in beiden Zuständen gleiche 

 Dissociations- bezw. Dampfspannung besitzt.) 



Addirt man zur thermodynamischen Potential- 

 differenz eines Stoffes in zwei Phasen die mit der 

 Ueberführung verbundene Volumändernng, multipli- 

 cirt mit dem betreffenden Druck, so erhält man die 

 Differenz der freien Energie des Stoffes in beiden 

 Zuständen, jener von v. Helmholtz mehrfach be- 

 nutzten thermodynamischen Function. 



Von homogenen Systemen discutirt Gibbs 

 hauptsächlich den ungemein wichtigen Fall eines 

 im Dissociationszustande befindlichen Gases. Aus der 

 Thatsache, dass feste Körper eine Dampfspannung 

 besitzen, die unabhängig davon ist, welche in dem 

 (chemisch nicht einwirkenden) Gase zugegen sind, 

 schliesst er, dass wahrscheinlich allgemein das 

 Potential jedes einzelneu Gases in einem Gasgemisch 

 so gross ist, als ob es allein zugegen wäre. Auf 

 diesen Punkt sei um so energischer hingewiesen , als 



in neuester Zeit dieser Satz (oder der damit iden- 

 tische, dass die Entropie eines Gasgemisches gleich 

 der Summe der Entropien der Bestandteile ist) zu- 

 weilen als selbstverständlich hingestellt worden 

 ist. Mit Zuhülfenahme obiger Hypothese sind die 

 Gesetze der Reactionsfähigkeit vou Gasgemischen, 

 speciell die Gesetze der Dissociation der Gase, 

 leicht aus der Theorie des thermodynamischen Poten- 

 tials abzuleiten. 



Ueberaus einfach gestaltet sich im Lichte der 

 Potentialtheorie die Einwirkung äusserer Kräfte 

 (wie z. B. der Schwere) auf das chemische Gleich- 

 gewicht; es addirt sich einfach das Potential dieser 

 Kräfte zum thermodynamischen und das so erhaltene 

 Gesammtpotential bestimmt das Gleichgewicht. 



Auf eine Anzahl weiterer Ergebnisse, betreffend 

 die Theorie der kritischen Zustände, der Capil- 

 larität, der elektromotorischen Wirksamkeit 

 der chemischen Processe u. s. w. kann hier 

 nicht eingegangen werden; überall ist Gibbs seiner 

 Zeit weit vorausgeeilt , ja auch bis auf den heutigen 

 Tag harren zweifellos viele seiner Ideen weiterer 

 Nutzbarmachung, die theils in einer Specialisirung zu 

 allgemein gehaltener Resultate, vorwiegend aber in 

 einer Entdeckung und Durchforschung mancher von 

 ihm vorausgesehenen Erscheinungen bestehen dürfte. 

 Nicht passender daher kann ich diese kurze Ueber- 

 sicht schliessen , als mit folgenden Worten , die Herr 

 Ostwald in der Vorrede zu seiner Uebersetzung be- 

 merkt: „Der Inhalt des Werkes ist noch heute von 

 unmittelbarer Wichtigkeit und das Interesse an dem- 

 selben ist keineswegs ein bloss historisches. Denn 

 von der fast unabsehbaren Fülle der Ergebnisse, die 

 es enthält oder anbahnt, ist bisher nur ein geringer 

 Antheil fruchtbar gemacht worden. Noch liegen un- 

 gehobene Schätze für den theoretischen wie nament- 

 lich den experimentellen Forscher von grösster 

 Mannigfaltigkeit und Bedeutung in den Kapiteln 

 desselben zu Tage." W. Nernst. 



J. Mann: Der tägliche Gang der Temperatur 

 auf dem Obirgipfel (2140 m) und einige 

 Folgerungen aus demselben. (Sitzungsberichte 

 der Wiener Akademie der Wissenschaften 1893, Bd. CII, 

 Abth. IIa, S. 709.) 

 Im Sommer 1891 wurde auf dem höchsten Punkte 

 des Obirgipfels ein neues Anemometerhäuschen auf- 

 gestellt, auf dessen Nordseite vor einem 2 1 / i m über 

 dem Boden befindlichen Fenster ein Thermograph 

 Richard in luftiger Beschirmung angebracht wurde, 

 zugleich mit einem Thermometer, welches zur directen 

 Ablesung der Lufttemperatur bestimmt ist. Die Auf- 

 stellung des Thermographen ist eiue sehr günstige 

 und freie. Der Gipfel des Obir hat nur eine sehr ge- 

 ringe Fläche und fällt allseitig sehr steil ab; er ist zu- 

 gleich im weitereu Umkreise der höchste Gipfel (2141m), 

 indem die nächsten ihm gleichkommenden Gipfel 9 

 bis 21km entfernt sind; der Obir ist demnach eine 

 fast freistehende Felspyramide von 1500 bis bezw. 

 1700 m relativer Erhebung. 



