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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



Nr. 9. 



Urelementen der Krystalle sind bisher nur zwei wider- 

 spruchslos anerkannt, nämlich das chemische Molecül 

 und das Elementarparallelepiped, während das dritte, 

 das Krystallpartikelchen, in dieser Präzision noch nicht 

 aufgestellt war, wenn auch so manche Darstellung 

 von der Constitution der Krystalle eine ähnliche 

 Zwischenstufe voraussetzte. 



Vor allem ist die Existenz der Krystallpartikel- 

 chen zur Erklärung der molecnlaren Drehung dort 

 noth wendig, wo der Krystall durch Lösung zerstört 

 worden ist; es bleiben dann die Krystallpartikelchen, 

 die Aggregate chemischer Molecüle, welche nach 

 einem bestimmten Symmetriegesetz angeordnet, physi- 

 kalische Eigenschaften besitzen, die, wenn auch nicht 

 identisch, so doch wenigstens von derselben Ordnung 

 sind, wie die, welche dem zerstörten Krystall eigen 

 waren. Die neue Dissociationstheorie der Lösungen 

 [welcher Verf. nicht anzuhängen scheint], ist offenbar 

 kein Widerspruch gegen diese Vorstellung von Kry- 

 stallpartikelchen , da neben den in Ionen zerfallenen 

 Molecülen auch unzerlegte nnd selbst zu Complexen 

 verbundene chemische Molecüle in den Lösungen vor- 

 kommen können. Die Vorstellung von den Gruppen 

 chemischer Molekeln , die der Verf. als Krystall- 

 partikelchen bezeichnet hat, gewinnt aber noch 

 einen höheren Grad von Berechtigung durch die 

 Thatsache, dass man dimorphe Substanzen nicht allein 

 aufzulösen, sondern auch zu verflüchtigen vermag, 

 ohne dasB sie ihre Dimorphie verlieren, dass mau 

 also die verschiedenen Krystallpartikel, zu denen 

 gleiche chemische Molecüle zusammentreten in der 

 Lösung und im Dampf, nach der Zerstörung des 

 Krystalls, in ihren Eigenheiten erhalten kann. Ohne 

 die Annahme von Moleciilgruppen mit bestimmten 

 physikalischen Eigenschaften ist das Lösen und Ver- 

 dampfen dimorpher Körper nicht zu erklären. 



Nimmt man nun Krystallpartikel an, so wird das 

 Problem des molecularen Drehungsvermögens be- 

 deutend vereinfacht, obwohl es noch immer reich an 

 Verwickelungen bleibt; aber es wird dem Experi- 

 ment zugänglich, und die erste Frage, welche der 

 Verf. auf diesem Gebiete zu lösen suchte, war, ob 

 und welche Beziehungen bestehen zwischen dem 

 molecularen Drehungsvermögen zweier geometrisch 

 und optisch isomorpher Krystalle. Vorher mussten 

 jedoch genaue Ermittelungen über die Wirkung der 

 verschiedenen Lösungsmittel auf die zu prüfenden 

 Substanzen angestellt werden , da hierdurch Ver- 

 schiedenheiten geschaffen werden könnten , welche 

 das Ergebniss sehr wesentlich zu beeinflussen ver- 

 mögen. Der einzuschlagende Gang der Versuche war 

 daher folgender: Eine grosse Anzahl gut krystalli- 

 sirter, activer Substanzen wurde in einer grösseren 

 Reihe von Lösungsmitteln daraufhin untersucht, in- 

 wieweit sie mit diesen Verbindungen bilden, ferner 

 wurden ihre geometrischen und optischen Eigen- 

 schaften eingehend studirt und ihr specifisches Dre- 

 hungsvermögen in den Lösungen genau gemessen. 



Hierbei zeigte sich, dass man vier Gruppen von 

 Substanzen zu unterscheiden habe, die alle dazu 



beitrugen , das Verhältniss zwischen den optischen 

 Eigenschaften der Krystalle und denen ihrer Lösungen 

 aufzuklären und sich, wie folgt, charakterisiren lassen: 

 1. Es giebt geometrisch und optisch unter allen Um- 

 ständen isomorphe Körper, die daher stets vergleich- 

 bare Lösungen geben. 2. Es kommen geometrisch 

 isomorphe Körper vor, welche sich durch die Orien- 

 tirung oder die Dimensionen ihrer optischen Ellipsoide 

 unterscheiden, aber gleichwohl wie die erste Gruppe 

 vollkommen vergleichbare Lösungen bilden. 3. Es 

 finden sich geometrisch und optisch isomorphe Körper, 

 welche mit dem Lösungsmittel sehr verschiedene Ver- 

 bindungen geben. 4. Endlich hat man chemisch iso- 

 morphe Körper, die in ihren Krystallformen keine 

 Analogien darbieten. 



Die Versuche sind mit aller bei diesen Messungen 

 erreichbaren Genauigkeit ausgeführt und im Einzeln 

 eingehend beschrieben. Die Resultate, welche sich 

 aus den Messungen ergeben haben, sind folgende: 



In erster Reihe stellte sich heraus, dass für eine 

 gegebene Substanz die Aenderungen des Drehungs- 

 vermögens, die hervorgebracht werden durch die ver- 

 schiedenen Lösungsmittel , die Concentration und die 

 Temperatur, ausschliesslich von den Verbindungen 

 abhängen, welche diese Substanz mit dem Lösungs- 

 mittel bildet. Diese bisher (abgesehen von den 

 Hydraten) wenig beachteten Verbindungen sind sehr 

 zahlreich und mannigfach; sie geben meist voll- 

 kommen krystallisirte Körper, die man aus der 

 Lösung abscheiden kann. Das Biot'sche Gesetz von 

 der Constanz des molecularen Drehungsvermögens 

 ist zwar ganz exact, aber nur unter der Bedingung, 

 dass der Körper seine Natur nicht verändert. Aus 

 den Versuchen lassen sich zur Stütze dieses Satzes 

 folgende Erfahrungsthatsachen ableiten: 



Das Drehungsvermögen eines Körpers, der stets 

 wasserfrei bleibt, ändert sich weder mit den Lösungs- 

 mitteln , noch mit der Concentration , noch mit der 

 Temperatur. Das Drehungsvermögen eines Körpers, 

 der mit dem Lösungsmittel nur eine einzige Verbin- 

 dung zu bilden vermag, ändert sich weder mit der 

 Concentration noch mit der Temperatur. Das Dre- 

 hungsvermögen eines Körpers, der mit einem Lösungs- 

 mittel verschiedene Verbindungen bilden kann, ändert 

 sich mit der Concentration und mit der Temperatur. 

 Wenn endlich der Körper in verschiedenen Lösungs- 

 mitteln verschiedene Verbindungen bildet, dann ändert 

 sich sein DrehuDgsvermögen mit den Lösungsmitteln, 

 mit der Concentration und mit der Temperatur. 



Hieraus folgt der wichtige Schlnss, dass die 

 Molecularverbindung, welche in der Lösung bestehen 

 bleibt, dieselbe ist wie die im Krystall. 



Der zweite , gleichfalls rein aus den Versuchen 

 abgeleitete Schluss ist, dass das Molecül in manchen 

 Fällen mehr oder weniger beträchtliche Aenderungen 

 in seiner chemischen Zusammensetzung erfahren kann, 

 dass eine Säure an Stelle einer anderen treten kann, 

 ein Hydrat an die eines Alkoholats, ohne dass man be- 

 trächtliche Aenderungen seines Drehungsvermögens [k] 

 beobachtet. Dieser Werth hängt somit nicht direct 



