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Naturwissenschaft liehe Rundschau. 



Nr. 9. 



tritt. Iu diesem Augenblicke wird wieder die Luft 

 durch Salzsäuregas verdrängt und mit der oben ge- 

 nannten Correction gemessen". Aus dem ursprünglichen 

 Luftvolum V und dem bei der höheren Temperatur er- 

 haltenen Luftvolum v, die beide auf normalen Druck und 

 normale Temperatur reducirt werden müssen, ergiebt 

 sich unter Berücksichtigung des Ausdehnungscoefficienten 

 der Luft («) und demjenigen des Glases (y) die Formel 



für die Berechnung der Temperatur T = — „ — 



In ihreu früheren Untersuchungen hatten die Herren 

 V. Meyer und Fr. Freyer die Explosionstemperatur 

 ruhender und in Bewegung befindlicher Gasgemische 

 bestimmt, indem sie dieselben einmal in Kugeln ein- 

 schlössen und in die erhitzten Bäder brachten , das 

 andere Mal eiue U-rölire durchströmen Hessen, die zum 

 grössten Theil iu das Erhitzungsbad eintauchte. Die 

 dabei erhaltenen, von einander abweichenden Ergebnisse 

 wurden auf diesen Unterschied, auf das Strömen und 

 Kühen des untersuchten Gases, zurückgeführt, bis sich 

 im Laufe der weiteren Untersuchung die überraschende 

 Thatsache ergab, dass ein Gasgemisch, das iu den 

 Kugeln sehr leicht zur Entzündung zu bringen war, 

 im U-Rohr unter keiner Bedingung explodirte, sondern 

 entweder gar nicht oder nur bei hoch gesteigertem Er- 

 hitzen unter stiller Vereinigung verbrannte. Die Ver- 

 muthuug lag nahe, dass auch bei den übrigen Versuchen 

 im U-Rohr neben der Explosion eine mehr oder minder 

 weitgehende , stille Vereinigung des Gasgemisches vor 

 sich gegangen, welche die Explosionstemperatur je nach 

 ihrem Grade verschieden beeinflussen musste. 



Die neuerlichen Versuche wurden daher zunächst 

 mit Explosionskugeln gemacht, die zuerst unmittelbar 

 neben dem Luftthermometer ius Metallbad eintauchten. 

 Da indessen hierbei keine Gewähr dafür vorhanden 

 war , dass Thermometer und Explosionsgefäss genau 

 gleiche Temperatur hatten, wurde das letztere in 

 die Kugel des Luftthermometers gebracht. Dadurch 

 war die denkbar grösste Sicherheit für die gleiche Er- 

 wärmung beider gegeben , während andererseits durch 

 den Versuch festgestellt wurde, dass die bei der Explo- 

 sion der geringen Menge Knallgas erzeugte Wärme- 

 menge zu klein ist, um auf die Angaben des Thermo- 

 meters irgend einen Eiufluss zu üben. 



Die Untersuchungen erstreckten sich zunächst auf 

 das Knallgas, dessen Entzündungstemperatur unter den 

 verschiedensten Bedingungen bestimmt wurde. Dasselbe 

 konnte in ruhendem Zustande nicht angewandt werden, 

 weil die Explosion bei einer Temperatur eintrat, bei 

 welcher das Glas bereits zu erweichen begann ; der 

 plötzliche Druck bewirkte demgemäss eine Formände- 

 rung des Explosiousgefässes, welche natürlich auch eiue 

 Aenderung des Luftvolums im Thermometer zur Folge 

 hatte. Man musste sich daher darauf beschränken, die 

 Explosionstemperatur des strömenden Gases bei plan- 

 mässig geänderter Geschwindigkeit desselben zu unter- 

 suchen. Man erhielt dabei keinen festen Werth , son- 

 dern , selbst bei Einhaltung der gleichen Bedingungen, 

 Zahlen, welche zwischen 015° und 636° lagen. Es ergab 

 sich hierbei, dass die Geschwindigkeit des Gasstromes, 

 wie auch schon Mitscherlich land, keinen Eintluss 

 auf die Entzündungstemperatur übt. Auch der Feuchtig- 

 keitsgehalt desselben ist ohne Bedeutung. Scharfkantige 

 Glassplitter oder Seesaud, welche nach landläufiger An- 

 sicht den E^plosionspunkt herabdrücken sollen, besitzen 

 diese Eigenschaft nicht; bei Anwesenheit von Platinblech 

 und Platindraht tritt nur stille Vereinigung ohne Explo- 

 sion ein. Die Grösse des Explosionsraumes ändert die 

 Entzündungstemperatur des Gasgemisches ebenfalls nicht; 

 wird derselbe aber gar zu klein gewählt, so kann es 

 kommen, dass der Eintritt der Explosion, wenn diese 

 überhaupt stattfindet, nicht scharf zu erkennen ist. 



Die Explosionstemperatur des Knallgases ergab sich 

 im Mittel aus 08 Versuchen zu etwa 650". 



Im Anschluss an das Knallgas haben die Herreu 

 V. Meyer und Münch auch die Entzündungstempe- 

 ratur anderer explosiver Gasgemenge bestimmt, indem 

 sie die brennbaren Gase mit der äquivalenten Menge 

 Sauerstoff mischten und dann in den Explosionsraum 

 leiteten. Bei Kohlenoxyd fand meist nur stille Ver- 

 einigung statt, selten eine solche unter Explosion , und 

 zwar bei sehr verschiedeuen Temperaturen, offenbar 

 weil der grösste Theil des Gemisches durch stille Ver- 

 einigung in Kohlensäure überging. Auch beim Gruben- 

 gas wurde, jedenfalls aus dem gleicheu Grunde, nur 

 zwei Mal Explosion beobachtet , wobei die Temperatur 

 zu 656° und «78°, im Mittel zu 667° gefunden wurde. 

 Sonst fand trotz oftmaliger Wiederholung nur stille 

 Vereinigung statt. Bei den übrigen untersuchten Kohlen- 

 wasserstoffen fand stets glatt heftige Explosiou statt. 

 Die ermittelten Zahlen sind iu folgender Tabelle zu- 

 sammengestellt : 



Methan . . CIL, im Mittel 667° 

 Aethan . . C 2 H 6 „ „ (ilü° 

 Propan . . C S H 8 „ „ 547° 

 (Isobutan . C 4 H 10 „ „ 548°) 



Aethylen . C 2 H 2 „ „ 580° 



Propylen . C 3 H 6 „ „ 5U4" 



(Isobutylen. C 4 H 8 „ „ 543°) 



Acetylen. . C 2 H 2 „ „ 511» 



Leuchtgas, mit drei Volum Sauerstoff gemengt, 

 explodirte bei 647° bis 649°; mit Luft gemengt war das- 

 selbe nicht zur Entzündung zu bringen, obgleich gerade 

 diese Zahl von besonderem Interesse gewesen wäre. 



Aus den ermittelten Zahlen ergiebt sich , dass die 

 Entzündungstemperatur in der Reihe der normalen 

 Kohlenwasserstoffe mit steigendem Kohleustoffgehalt, 

 also vom Methan zum Aethan und Propan, vom Aethylen 

 zum Propylen sinkt, und dass die mehrfache Bindung 

 oder der geringere Gehalt an Wasserstoff die Endzünd- 

 lichkeit erhöht: Die Entzündungstemperatur des Ace- 

 thylens liegt niedriger als die des Aethyleus und diese 

 wieder niedriger als diejenige des zugehöreudeu gesät- 

 tigten Kohlenwasserstoffs des Aethans. Das Gleiche gilt 

 vom Propylen und Propan. Bi. 



F. W. Küster: Ueber das Erstarren verdünnter 

 Lösungen von Antimon in Zinn. Ein 

 Beitrag zur Lehre von den „festen Lösungen". 

 (Zeitschr. f. physikal. Chemie 1893, Bd. XII, S. 508.) 

 Heycock und Neville theilten vor einigen Jahreu 

 die bemerkeuswerthe Thatsache mit, dass die Erstarrungs- 

 punkte verdünnter Lösungen von Antimon in Zinn höher 

 liegen als die des reinen Zinns, während doch sonst der 

 Erstarrungspunkt eines Stoffes durch Zusatz eines 

 anderen erniedrigt wird. Zuerst hatten sie dafür keine 

 Erklärung, späterhin glaubten sie eine in der Annahme 

 gefunden zu haben, dass beim Erstarren des Schmelz- 

 flusses zunächst eine feste Lösung im Sinne van'tHoff's 

 zur Ausscheidung gelangt, und zwar eine von grösserer 

 Concentration als die ursprüngliche Schmelze (s. Rdsch. V, 

 12; VIII, 86). In der Folge versuchte dann A. von Bylert 

 durch eine Experimentaluntersuchuug darzuthun, dass 

 dies in der That der Fall ist, Herr Küster erhebt nun 

 gegen die Versuche sowie gegen die darauf gestützten 

 Schlussfolgerungen Einwände, begründet sie und kommt 

 zu dem Schlüsse, dass der Versuch, die fraglichen ersten 

 Krystallisatioueu aus der Autimon-Ziunschmelze als feste 

 Lösungen aufzufassen und daraus die Hohe der Er- 

 starrungspunkte zu erklären, als gescheitert angesehen 

 werden muss. Er glaubt jedoch , die beobachteten Er- 

 scheinungen durch die Annahme, dass sich Zinn und 

 Antimon als isomorphe Mischung ausscheiden, gut er- 

 klären zu können. Die beobachteten Erstarrungstempera- 

 tureu der Lösungen wären dann nichts als die Schmelz- 

 punkte der zur Abscheidung gelangenden, isomorph 



