Nr. 20. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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Zusammensetzung der Verbindungen und ihren physi- 

 kalischen Eigenschaften bestehen, um so mehr muss 

 auch der in der Technik stehende Chemiker den 

 letzteren seine Aufmerksamkeit widmen, da sie ihm 

 häufig nicht nur tieferen Einblick in das Wesen der 

 von ihm zu leitenden chemischen Vorgänge gewähren, 

 sondern auch gelegentlich ihm einfache und sichere 

 analytische Verfahren an die Hand zu geben geeignet 

 sind. Wenn auch im Verhältniss zu dem , was die 

 wissenschaftliche Forschung bisher zur Erweiterung 

 unserer Kenntnisse über den Zusammenhang der 

 chemischen und physikalischen Eigenschaften der 

 Verbindungen beigetragen hat, die praktische An- 

 wendung dieser Kenntnisse wohl einen grösseren 

 Umfang haben könnte, als es zur Zeit der Fall 

 ist, so ist es immerhin eine erfreuliche Tbatsache, 

 dass immer mehr die Kenntniss des physikalischen 

 Verhaltens der chemischen Verbindungen auch in 

 der angewandten Chemie verwerthet wird. All- 

 gemein bekannt ist- ja, dass seit lange die tech- 

 nisch so wichtige Zuckerbestimmung auf polari- 

 metrischem Wege geschieht; auf Grund vorzüglicher 

 Tabellen haben in mannigfachen Betrieben die 

 Gehaltsbestimmungen von Lösungen mit Hülfe ge- 

 nauer Aräometer einen grossen Umfang erreicht; 

 das Feld der Anwendung der Elektrolyse im tech- 

 nischen Grossbetriebe sowie im analytischen Labora- 

 torium erweitert sich stetig; und wenn wir noch die für 

 ökonomische Ausnutzung unserer Brennmaterialien 

 so wichtigen thermochemischen Messungen anführen, 

 so haben wir damit angedeutet, wie mannigfach die 

 Wege sind , auf welchen die Technik schon bestrebt 

 ist, die reichen Schätze der physikalisch -chemischen 

 Forschung zu verwerthen. 



In sehr dankenswerther Weise bemüht sich der 

 Verf. der vorliegenden Arbeit , die Aufmerksamkeit 

 der technischen Chemie auf ein von derselben bisher, 

 wenigstens bewusstermaassen, noch nicht bebautes 

 Gebiet zu lenken, nämlich auf die Gesetze des Zu- 

 sammenhanges zwischen der Gefrierpunktserniedrigung 

 von Lösungen mit ihrem Gehalt an gelöstem Stoffe, 

 ein Gebiet, welches ja in rein wissenschaftlicher 

 Hinsicht sich schon seit längerer Zeit als äusserst 

 fruchtbar erwiesen hat. Bekanntlich hat Raoult 

 empirisch den Satz aufgestellt, dass die Gefrierpunkts- 

 erniedrigung, welche ein gelöster Stoff in einer Lösung 

 hervorbringt , der Anzahl der gelösten Molecüle pro- 

 portional ist; dass also moleculare Mengen verschie- 

 dener Substanzen , welche in der gleichen Menge 

 eines Lösungsmittels gelöst sind, den Gefrierpunkt 

 desselben um einen und denselben Betrag erniedrigen, 

 welcher nur von der Natur des Lösungsmittels ab- 

 hängt. Es gilt also das Gesetz 1) — • m=K, wo zl 



P 

 die Gefrierpunktseruiedrigung, p die in 100 g der 

 Lösung enthaltene Anzahl von Grammen des gelösten 

 Körpers, m dessen Moleculargewicht und K die auf 

 das Lösungsmittel bezügliche Constante ist. Diese 

 kann durch Versuche ermittelt werden oder aber 

 nach der von van't Hoff aus thermodynamischen 



Betrachtungen hergeleiteten Gleichung 2) K = 



T 2 

 0,02 • — berechnet werden, in welcher T die ab- 

 w 



sohlte Schmelztemperatur und 10 die Schmelzwärme 

 bedeutet. 



Mit Hülfe der von Herrn Beckmann und von 

 Herrn Eykmann angegebenen Apparate ist die Aus- 

 führung von Bestimmungen des Moleculargewichtes 

 auf Grund der in Gleichung 1) ausgedrückten Be- 

 ziehung eine leichte Aufgabe geworden, und sehr 

 zahlreich sind die Untersuchungen, welche über den 

 Molecularzustand gelöster Substanz nach diesem, dem 

 sogenannten kryoskopischen Verfahren, ausgeführt 

 wurden. Die in neuerer Zeit von Herrn Jones und 

 von Herrn Loomis ausgeführten Untersuchungen 

 haben zudem gezeigt, welchen hohen Grad von Ge- 

 nauigkeit und Sicherheit die Bestimmungen der Ge- 

 frierpunktserniedrigung erlangen können. 



Freilich legt die Technik im Allgemeinen weniger 

 Werth auf die äusserste Exactheit ihrer Methoden als 

 darauf, dass diese bei leichter und schneller Ausführ- 

 barkeit Ergebnisse liefern, welche innerhalb der stets 

 gegebenen Fehlergrenzen genügend zuverlässig sind. 

 Nach dieser Richtung hin können sich kryoskopiBche 

 analytische Methoden , was Leichtigkeit und Sicher- 

 heit der Ausführung anbelangt, vielen anderen als 

 werthvoll anerkannten Verfahren zu quantitativen 

 Bestimmungen getrost an die Seite stellen. Ein 

 Beispiel hierfür ist das vom Verf. ausgearbeitete 

 Verfahren zur Analyse des krystallisirten Phenols. 



Das durch Fractionirung der geeigneten Theer- 

 bestandtheile gewonnene Phenol kann neben kleinen 

 Mengen Naphtaliu im Wesentlichen o-Kresol als Ver- 

 unreinigung enthalten; denn vergleicht man die 

 Siedepunkte von Phenol (183°) und von Ortho-, 

 Meta- und Para-Kresol (188«, 201°, 198°) mit ein- 

 ander, so sieht man, dass bei sorgfältiger Fractioni- 

 rung nur ganz geringe Mengen von Meta- oder Para- 

 Kresol im Phenol zurückbleiben dürften, während 

 eine annähernd vollständige Trennung von Phenol und 

 Ortho-Kresol auf diesem Wege nicht gelingt. Die von 

 letzterem im Phenol zurückbleibenden Mengen, deren 

 Kenntniss für die Weiterverarbeitung des Phenols, 

 z. B. zu Salicylsäure oder zu Pikrinsäure, sehr 

 wünschenswerth ist, konnte bisher auf rein chemi- 

 schem Wege nicht mit genügender Schärfe bestimmt 

 werden, sie gelingt aber leicht und genau, wenn man 

 den Schmelz- bezw. Erstarrungspunkt des zu unter- 

 suchenden Phenols ermittelt. Da der Erstarrungs- 

 punkt des reinen Phenols genau bestimmt ist, so 

 bedarf es nur noch der Kenntniss der molecularen 

 Gefrierpunktserniedriguug, welche Ortho-Kresol in 

 Phenol hervorruft, und welche durch den Versuch 

 oder mit Hülfe der von Herrn Stob, mann er- 

 mittelten Schmelzwärme des Ortho- Kresols nach 

 Gleichung 2) ermittelt werden kann, damit Alles vor- 

 handen ist, dass man ohne Weiteres den Procent- 

 gehalt des Phenols an Ortho-Kresol berechnen kann. 



Die Analyse ist etwas verwickelter, wenn das zu 

 untersuchende Phenolpräparat auch etwas Wasser 



