Nr. 24. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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hitzen mit Jodwasserstoff und amorphem Phosphor 

 unter Abspaltung einer Molekel Wasser einen Kohlen- 

 wasserstoff der Formel Ci 3 H ls , welcher den Namen ■ 

 „Iren" bekommeu hat. Derselbe ist ein farbloses 

 Oel, welches in seinen Eigenschaften grosse Aehnlich- 

 keit mit den Terpeuen zeigt: es verharzt mit der Zeit 

 an der Luft, nimmt begierig Brom auf und giebt mit 

 rauchender Salpetersäure Nitrokörper, welche den 

 eigenartigen Moschusgeruch der mehrfach nitrirten, 

 monoalkylirten Cymole besitzen. Bei vorsichtig ge- 

 führter Oxydation liefert es eine Reihe von Abbau- 

 producten, Körper von saurer Natur, welche zunächst 

 noch die dreizehn Kohlenstoffatome desselben enthalten 

 und schliesslich zur sehr beständigen dreibasischen 

 Iouiregentricarbonsäure, Ci 2 H 12 O s = C 9 H.|(COOH) 3 , i 

 führen. Dieselbe wurde als Carboxylderivat der 

 Dimethylhomophtalsäure erkannt und damit der erste 

 Anhaltspunkt über die Constitution des Irens und 

 seiner Oxydationsproducte gewonnen. 



.. ,, ^CH,.COOH 1 P H ^-C(CH 3 ) 2 .COOH 1 

 °6 H ^COOH 2 ^^V^COOll 2 



Homophtalsäure Dirne thylhomophtalsäure 



4HOOP, f, H «^C(CH 3 ) 2 . COOH 1 



Ioniregentricarbonsäure 



Diese waren damit als Glieder der aromatischen 

 Reihe gekennzeichnet, während das Iron selbst, 

 welches bei der Oxydation keine Benzolabkömmlinge 

 liefert, eine andere Constitution haben musBte. — 



Bei ihren Versuchen, das Iron auf dem Wege der 

 Synthese herzustellen, gingen die Herren Tiemann 

 und Krüger vom Citral aus, einem ungesättigten 

 Aldehyd der Formel Ci H 16 O, welcher im Citronenöl 

 und im Lemongrasöl, dem wohlriechenden Oele der ost- 

 indischen Grasart Andropogon Nardus L., vorkommt. 

 Derselbe hat nach Semmler folgende Structur: 



1 2 3 4 5 6 7 8 



CH,.CH.CH 2 .CH:CH.C:CH.CHO 



CH, 



CH, 



Condensirt man diesen gleich anderen Aldehyden 

 mit Aceton in alkalischem Mittel , so entsteht ein 

 Keton C 13 H 2 (, von eigenartigem Gerüche, Pseudo- 

 ionon genannt. Dasselbe ist ein ungesättigtes Keton 

 mit offener Kette, dem seiner Entstehung gemäss die 

 folgende Constitution zukommen muss: 



CH 3 .CH.CH 2 .CH:CH.C:CH.CHO + CH 3 .CO.CH 3 



CH, 



CH, 



x 3 



1 23 4 5 6 7 8 9 10 11 



= H a O-)-CH 3 .CH.CH 2 .CH:CH.C.CH.CH:CH.CO.CH 3 



CH, 



CH„ 



Dasselbe lagert sich beim Erhitzen mit ver- 

 dünnten Mineralsäuren in ein isomeres Keton der 

 gleichen allgemeinen Formel, das Ionon, um, welches 

 durch einen frischen , zugleich an denjenigen der 

 Veilchen und der Weinblüthe erinnernden Geruch 

 ausgezeichnet ist. Es ist dem Iron sehr ähnlich, 

 aber nicht identisch, sondern isomer; durch Oxyda- 

 tionsmittel wird es gleich diesem weitgehend ver- 

 ändert. Beim Erhitzen mit Jodwasserstoff und Phos- 

 phor liefert es ebenfalls unter Wasserabspaltung 

 einen Kohlenwasserstoff C 13 H lä . Derselbe hat den 



Namen „Ionen" erhalten; er steht in all seinen 

 Eigenschaften dem Iren ausserordentlich nahe , zeigt 

 aber einen niedrigeren Siedepunkt und giebt eine 

 Reihe anderer Oxydationsproducte, welche auch der 

 Benzolreihe zugehören und schliesslich zum gleichen 

 Endkörper , der Ioniregentricarbonsäure , führen. 

 Letztere verdankt ja gerade ihren Beziehungen zur 

 Ionen- und Irenreihe ihre Benennung. 



Dem Ionen liegt, wie sich aus seinen Eigen- 

 schaften und Abbauproducten ergiebt, ein tetra- 

 hydrirtes Naphtalin, C u ,Hi 2 , zu Grunde, d. h. ein 

 Naphtalin, worin durch Anlagerung von vier Wasser- 

 stoffatomen zwei doppelte Bindungen des Naphtalin- 

 kerns einfach geworden sind. Ersetzt man weiter drei 

 Wasserstoffatome in diesem Tetrahydronaphtalin durch 

 Methyle, so erhält man einen Kohlenwasserstoff von der 

 Formel des Ionens C i0 H 9 (CH 3 ) 3 = Ci 3 H 18 . Die Orte, 

 wo die Wasserstoffatome sich angelagert haben und die 

 Methylgrnppen eingetreten sind, ergeben sich aus der 

 nun genauer zu besprechenden Synthese des Ionens. 



Der Uebergang des Pseudoionons ins Ionon ist 

 nur in der Weise denkbar, dass sich ein Theil der 

 offenen Kette desselben zu einem Ringe schlieset; 

 denn unter dieser Bedingung kanu aus dem Ionon 

 der Naphtalinkern des Ionens durch Bildung des 

 zweiten Ringes unter Austritt einer Molekel HiO ent- 

 stehen. Da ferner das Ionon bei der Oxydation 

 keine Benzolderivate liefert, so wird dasselbe auch 

 keinen Benzolkern oder einen leicht in diesen über- 

 zuführenden Kern enthalten. Von den zwei Ringen 

 des Ionens kann also derjenige, welcher bei der 

 Oxydation den Benzolkern der entstehenden Producte 

 liefert, noch nicht im Ionon vorhanden sein; er wird 

 sich erst beim Uebergange dieses ins Ionen bilden. 

 Wir müssen dem zu Folge annehmen, dass bei der 

 Entstehung des Ionons aus Pseudoionen zunächst 

 der andere Kern sich schliesse , also der Kern, 

 welcher bei der Oxydation wieder gespalten wird. 



Die Art dieser Ringbildung kann etwa in folgen- 

 der Weise gedacht werden. Zunächst findet eine 

 Addition von Wasser an das sechste und siebente 

 Kohlenstoffatom des Pseudoionons statt, wodurch ein 

 unbeständiger Körper von folgendem Bau entsteht : 



1 2S 466789 10 11 



CH 3 .CH.CH 2 .CH:CH.CH.GH.CH:CH.CO.CH 3 



CH. 



CH, OH 



Aus diesem geht dann weiter durch Wasser- 

 abspaltung am zweiten und siebenten Kohlenstoffatome 

 die ringförmige Molekel des Ionons hervor: 

 (C H 3 ) ä 



/ 



OH 



7CH.C11:CH.C;0.CH 3 



I 

 HCM 6CH.CH3 



%q/ (CH 3 ) 2 



II /\ 



= H 2 + H 3 C CH.CH:CH.CO.CH 3 



HC CH.CH 3 



H 



Ionon 



