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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



Nr. 24. 



Da dieses, wie aus der Structurformel ohne 

 weiteres ersichtlich ist , keinen echten Benzolkern 

 enthält, so kann es selbstverständlich bei der Oxy- 

 dation auch keine Benzolderivate liefern; es wird 

 dabei weitgehend verändert. 



Die zweite Ringschliessung , welche zum Ionen 

 führt, vollzieht sich dann in der Weise, dass zwischen 

 dem am Iononring hängenden Methyl und dem Keton- 

 sauerstoffe der Seitenkette Wasser abgespalten wird: 



(CH,) 



all H 



/ C \/ C \ 

 CH 



I 

 HC CH 



H H 



I 



CH 



I 

 C 



CH 3 



= H 2 + 



HC 



o 



(C. H 3)2 1£ 

 /S/S 



CH CH 



I I 



CH C.CH 3 



// 



H 



H 



Ionen 



Der so gebildete zweite Rißg unterscheidet sich 

 von einem echten Benzolringe nur dadurch^ dass eine 

 der drei doppelten Bindungen durch Anlagerung 

 von zwei Atomen Wasserstoff einfach geworden ist, 

 eine Form, wie sie den Terpenen zukommt. 



Durch diese Synthese ist die Constitution des 

 Ionens sicher festgestellt: sie giebt uns Aufschluss 

 über die oben aufgeworfene Frage nach dem Orte 

 der vier an den Napbtalinkern angelagerten Wasser- 

 stoffatome und der durch sie bedingten einfachen 

 Bindungen wie über die Stellung der drei Methyl- 

 gruppen. Die Art der Hydrirung stimmt sehr gut 

 zu den terpenartigen Eigenschaften des Ionens wie 

 zu dem Verhalten desselben gegen Oxydationsmittel, 

 das ja von dem der echten Benzolkörper wesentlich 

 abweicht. Von den drei Methylen sitzen zwei an 

 demjenigen Kohlenstoft'atome , das in o-Stellung zu 

 dem Kerne sich befindet, welcher beim Aboxydiren in 

 den Benzolkern der Abbauproducte übergeht, während 

 das dritte zu ihm in p-Stellung sich befindet. Diese 

 Art der Vertheilung macht es erklärlich , wie aus 

 dem Ionen bei der Oxydation die Ioniregensäure, ein 

 Derivat der Homophtalsäure hervorgehen kann. Es 

 ergiebt sich dies leicht bei Gegenüberstellung der 

 Formeln beider Körper, wobei die Formel des Ionens 

 der Uebersichtlichkeit halber umgedreht ist: 



II 



(CH 3 ) 2 



/\/ c \ 



HC CH CH 3 



I I I 



U.C CH CH 



H II 



Ionen 



■ II 

 HC 



(CH 3 ) 2 

 C COOH 



IIOüC.C c 



^C/^COOH 

 II 



I<>iiiieu r entrkurljonsäure 

 Kehren wir nun zur Betrachtung des Irens 

 zurück, so muss demselben , da es bei der Oxydation 

 die gleiche Säure liefert, auch der gleiche Rest 



C H : , . C 6 H 3 <^ H3)2 ~" eigen sein. Es ist also 



durch die Synthese des Ionens zugleich auch dieStructur 

 des einen Ringes vom Iren festgestellt. Für den Rest 

 C3H4 des anderen Ringes, dessen Elemente übrigens 

 von seinen hier nicht weiter erörterten Oxydations- 

 producten her genauer bekannt sind, bleibt dann aber 



nur eine Form der Bindung übrig , da die andere 

 mögliche Form bereits für das Ionen nachgewiesen 

 wurde. Das Iren hat demgemäss die Constitution : 

 11 (CH 3 ) 2 



HC CH CH 



I I II 



H3C.C CH CH 



V/\c^ 



H 



H, 



Iren 



Der Beweis, dass Iren und Ionen sich wirklich 

 bloss durch die Art der Anlagerung zweier Wasser- 

 stoffatome und die dadurch bedingte Lage der 

 doppelten Bindung im einen Kerne unterscheiden, 

 liegt in ihren Verhalten zu Oxydationsmitteln, welche 

 erfahrungsgemäss stets an der Stelle der doppelten 

 Bindung unter Sprengung des Kerns angreifen. Ver- 

 gleichen wir die Oxydation sproduete des Irens und 

 Ionens, „so werden wir nicht zögern die Ireuformel 

 für einen Kohlenwasserstoff in Anspruch zu nehmen, 

 welcher beständige, noch 13 Atome Kohlenstoff ent- 

 haltende Oxydationsproducte [C 13 H 16 3 ~~ * C13 Hj 4 5 -* 

 C 13 H 13 7 -* C I2 H 12 6 ] liefert, und die Ionen-Formel 

 dem Kohlenwasserstoff zuzuschreiben , welcher bei 

 der Oxydation leicht ein Kohlenstoffatom verliert 

 [C 13 H u 3 -> C 13 H 12 7 -> C 12 H u 4 -* C 12 H 12 0,]". 



Was dann weiter den Bau der Ironmolekel be- 

 trifft, so muss dieselbe gleich derjenigen des Ionons 

 nur einen Ring besitzen, da sich der zweite erst beim 

 Uebergange in den Kohlenwasserstoff durch Wasser- 

 abspaltung schliesst. Welcher der beiden Ringe des 

 Irens aber bereits im Iron vorhanden ist, ergiebt 

 sich aus der gleichen Ueberlegung, welche bei der 

 Betrachtung der Constitution des Ionons angestellt 

 wurde. Auch das Iron kann keinen Benzolkern 

 oder einen leicht in diesen überzuführenden Terpen- 

 kern enthalten , da es bei Oxydationsversuchen 

 sogleich zertrümmert wird. Wir müssen annehmen, 

 dass im Iron der andere durch die Dimethylkohlen- 

 stoffgruppe bezeichnete Ring fertig gebildet vor- 

 handen sei , während der Terpenkern erst bei der 

 Ueberführung in Iren entsteht. Dem Iron käme 

 dem zu Folge die folgende Constitutiousformel zu: 

 (CH 3 ) 2 



/°\ 

 HC CH.CH:CH.CO.CH 3 



II I 



HC CH.CH» 



\ C / 

 H 2 



Iron 



so dass es sich vom Ionon wie das Iren vom Ionen 

 nur durch die Lage der doppelten Bindung im Kerne 

 unterschiede. 



Der Uebergang des Irons in Iren ist demjenigen 

 des Ionons in Ionen durchaus gleich. 



Iron und Ionon sind, wie aus dem Gesagten her- 

 vorgeht, strueturisomere Körper. 



Ihr Geruch ist nahezu derselbe , wenn auch der- 

 jenige des Ionons etwas milder erscheint und mehr 



