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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



Nr. 24. 



Anode lag und darüber sich eine 2 cm dicke Schicht 

 50proc. Ziuksulfatlüsung befand, welche ein 0,2mm 

 dicker Platindraht als Kathode berührte , so dass eine 

 capillare Erhebung der Oberflache sichtbar war. Leitete 

 man durch den Apparat den Strom einer Tbermosäule 

 (von 3 V. Spannung), so bildete sich rings um die Kathode 

 ein glänzendes Zinkblech, welches, auf der Flüssigkeit 

 schwimmend, seinen kreisförmigen Umfang zusehends 

 erweiterte, während ein Dickeuwachsthum nur unbe- 

 deutend statthatte. Die Oberfläche des Zinkblattes war 

 trocken und metallisch glänzend, die Unterseite eben- 

 falls weiss, aber weniger glänzend; man erkannte, dass 

 das Blatt aus einzelneu verwachsenen Krystallaggregaten 

 bestand. Das schwimmende Blatt bildete sich auch, 

 wenn die Anode seitlich vom Kathodeudraht stand, oder 

 wenn sie die Form eines Drahtes hatte. Die Maximal- 

 grösse, welche das Zinkblatt erreichen konnte, hing 

 jedoch von der Breite der Anode ebenso wie von' der 

 Stromdichte ab. 



Das Gelingen der Oberflächenabscheidung von Zink 

 war anscheinend vom Zufall abhängig ; es stellte sich 

 jedoch heraus, dass mit gereinigten Oberflächen der 

 Zinklösung und ausgeglühtem Kathodendraht die Bildung 

 der Zinkblätter nicht beobachtet wurde, das Metall 

 wuchs dann stets in das Innere der Flüssigkeit. Als aber 

 die Oberfläche mit einer dünnen Schicht von Terpentinöl 

 verunreinigt wurde, gelaug die Ausbreitung des Metalles 

 beliebig oft hintereinander; dasselbe war der Fall, wenn 

 das Oel in einer Dicke von 1 cm die Zinklösung be- 

 deckte, das Blatt wuchs in der Ebene der Grenzfläche 

 und war unten von der Sulfatlösung, oben vom Oel be- 

 netzt. Wie Terpentinöl wirkten in dieser Hinsicht 

 andere mit Wasser nicht mischbare Flüssigkeiten, näm-' 

 lieh: Rosmarinöl, Petroleumäther, Benzol, Toluol, Xylol, 

 Carven, Essigäther, Amylacetat u. a. 



Man konnte die Bildung des Zinkblattes auch au 

 der Unterseite der Lösung veranlassen, wenn man in die 

 Glasschale zunächst eine Schicht Chloroform brachte und 

 auf dieses die Ziuklösuug schichtete; der Kathoden- 

 draht wurde bis auf das äusserste Ende isolirt und seine 

 Spitze tauchte derart in das Chloroform, dass eine 

 schmale Zoue des Drahtes von der Zinklösung benetzt 

 wurde. Das Zinkblatt schloss sich bei seinem Wachsen 

 allen Aenderungeu der Grenzschicht der Zinklösung an, 

 so dass es sogar gelang, Tropfen einer, mit der Zink- 

 lösung nicht mischbaren Flüssigkeit im Inneren des 

 Elektrolyten mit Zink überwachsen zu lassen. 



Für die Zinkausbreituug an der Grenzschicht 

 zwischen der Zinksulfatlösung und der nicht mischbaren 

 Flüssigkeit war aber nachweislich noch ein anderer 

 Factor von Einfluss, nämlich die Mitwirkung des Sauer- 

 stoffes. Eine Zinksulfatlösung, die bei Zutritt von Luft 

 die Oberflächenabscheidung giebt, verliert diese Fähig- 

 keit in Wasserstoff, im Vacuum , in Stickstoff und in 

 Kohlensäure; ein Sauerstoffgehalt von mehr als 1 Proc. 

 ist erforderlich, damit die Erscheinungen, wie in der 

 Luft, vor sich gehen. 



Die sich an die Versuche mit Zink anschliessenden 

 Versuche mit Silberlösung gingen von den Angaben 

 Kohlrausch's aus und bestätigten dieselben voll- 

 kommen; die hier ausgeschiedenen Silberblätter unter- 

 schieden sich von den Zinkblättern dadurch, dass sie 

 ausserordentlich verzweigt waren. Als statt der 0,1 proe. 

 Silberlösung (nach Kohlrausch) eine 20 proc. ge- 

 nommen wurde, erhielten die Verff. genau dieselben 

 Resultate, wie mit den Zinklösuugen , sowohl in Bezug 

 auf die Form der Blätter wie bezüglich sämmtlicher 

 Bedingungen, die oben kurz mitgetheilt sind. Ausser 

 dieseu sind noch viele andere Beobachtungen an Silber- 

 lösungen mitgetheilt, in denen es sich nicht um die Ab- 

 Boheidung von metallischem Silber, sondern von leiten- 

 den Silberoxyden handelte und um die Feststellung der 

 hierfür erforderlichen Bedingungen. Es würde jedoch 

 hier zu^weit führen, wenn auf diese Versuche einzeln 



eingegangen würde. Ebenso kann nur kurz erwähnt 

 werden, dass gleiche Versuche, wie mit Zink und Silber 

 angestellt worden sind, mit Kupfer, Cadmium, Kobalt, 

 Nickel, Eisen und Antimon, von denen das Eisen nur 

 einmal, das Nickel niemals Blattbildungen zeigte, 

 während die anderen zum Theil metallische Blätter, 

 zum Theil Blätter von Oxyden und anderen Verbin- 

 dungen gaben. Einige Versuche mit Kupfersulfat er- 

 gaben bei Anwesenheit von Schwefelammonium Blätter 

 aus Kupfersulfid, und Versuche mit Silbersulfat, wenn in 

 dem die Elektrolyten bedeckenden Benzol etwas Jod gelöst 

 war, gaben Häute von Jodsilber. Schliesslich sei noch 

 bemerkt, dass auch an der Anode eine Blattbildung 

 beobachtet werden konnte, wenn man eine concentrirte 

 Bleiacetatlösung elektrolysirte und als Kathode ein 

 breites Blech, als Anode einen Draht benutzte. 



Die Resultate ihrer Versuche fassen die Herren 

 Mylius und Fromm am Schlüsse ihrer Abhandlung 

 in folgende Sätze zusammen: 



1. „Oxydirbare Metalle, wie Zink, Eisen, Kobalt, 

 Cadmium, Kupfer, Silber, Antimon, haben die Fähigkeit, 

 bei der elektrolytischen Abscheidung sich an der Ober- 

 fläche ihrer Salzlösungen in schwimmenden, zusammen- 

 hängenden Blättern auszubreiten. 2. Die Ausbreitung 

 wird durch zwei Factoren bedingt, nämlich erstens 

 durch das Vorhandensein einer mit Wasser nicht misch- 

 baren Verunreinigung und zweitens durch die chemische 

 Wirkung anwesenden Sauerstoffs. Für den letzteren 

 können auch Schwefel oder Halogene eintreten. 3. Für 

 die Ausbreitung der Metalle an der Grenzfläche der beiden 

 Medien ist die Dicke der obigen Schicht ohne wesent- 

 liche Bedeutung. 4. Die Richtung der Grenzfläche übt 

 auf die Erscheinung keinen merklichen Einfluss aus; 

 die Ausbreitung erfolgt daher auch, wenn das eine 

 Medium in der Form von Tropfen vorliegt. 5. Strom- 

 leitende Oxyde und Sulfide besitzen die Fähigkeit, sich 

 au der Grenzfläche auszubreiten, so z. B. die niedrigen 

 Oxydationsstufen des Silbers und des Cadmiums , das 

 Bleisuperoxyd, das Kupfersulfür. G. Das Wachsthum 

 der schwimmenden Blätter wird durch die capillaren 

 Anziehungen beeinflusst , welche die Theile der Flüssig- 

 keit erfahren , aus der sich der Niederschlag absetzt. 

 7. An den schwimmenden Blättern beobachtet man 

 während des Stromdurcbganges häufig eine Spannung, 

 welche bei der Stromunterbrechung aufhört und an- 

 scheinend von der Potentialdifferenz abhängig ist, wie 

 die Oberflächenspannung des Quecksilbers bei seiner 

 Polarisation." 



G. Tamniann und Wilhelm Hirschberg: Ueber die 

 Wärmeausdehnung einiger Lösungen in 

 Alkohol, Aether, Benzol und Schwefel- 

 kohlenstoff. (Zeitschr. f. physikal. Chemie 1894, 

 Bd. XIII, S. 543.) 



Im Anschlüsse an die gegenwärtigen Anschauungen 

 von dem Wesen der Lösungen hatte Herr Tarn mann 

 in früheren Mittheilungen gezeigt, dass Lösungen sich 

 in vielen Beziehungen so verhalten, als ob sie aus 

 reinem Lösungsmittel bestehen, welches einem erheb- 

 lichen, äusseren, von der Concentratiou der Lösung ab- 

 hängigen Drucke unterworfen ist. Nun unterscheidet 

 sich das Wasser von allen übrigen Flüssigkeiten da- 

 durch, dass es sich unter höheren Drucken stärker als 

 unter niederen Drucken ausdehnt (vgl. Amagat, Hdsch. 

 IX, 63); bei allen übrigen Flüssigkeiten stösst mau auf 

 das entgegeugesetzte Verhalten. 



Falls also durch Auflösung irgend eines Stoffes der 

 Biunendruck der Lösung gegenüber dem des Lösungs- 

 mittels erhöht wird, so müssen sich die wässerigen 

 Lösungen von denjenigen in anderen Lösungsmitteln 

 betreffs ihrer Wärmeausdehnungen wesentlich unter- 

 scheiden , und zwar werden wässerige Lösungen sich 

 mit steigender Concentratiou stärker ausdehnen als 

 Wasser, dagegen Lösungen in anderen Lösungsmitteln 



