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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



Nr. 36. 



Auf einem etwas anderen und sehr interessanten 

 Wege sind neuerdings Mylius und Fromm ! ) zur 

 Gewinnung von Metalllegirungen aus wässerigen 

 Metallsalzlösungen gelangt. Taucht man nämlich 

 ein elektropositiveres Metall in die Lösung eines 

 elektronegativeren, so wird dieses gelegentlich als 

 fest anhaftender, gleichniässiger Ueberzug auf jenem 

 niedergeschlagen, so z. B. Kupfer auf Eisen; häufig 

 aber ist der Niederschlag ein lockeres, zumeist schwärz- 

 liches Metallpulver. Dass solche Niederschläge oft 

 nicht allein aus dem gefüllten Metall bestanden, son- 

 dern zu einem nicht unbeträchtlichen Theil auch das 

 fällende Metall enthielten, war schon im Jahre 1830 

 von N.W. Fischer angedeutet worden, aber seither 

 wohl vielfach in Vergessenheit gerathen. Mylius 

 und Fromm zeigten nun, dass wenn ein Metall ein 

 anderes aus verdünnter, neutraler Lösung nieder- 

 schlägt, die erhaltenen Niederschläge sehr häufig ans 

 Legirungen beider Metalle bestehen ; durch Zusammen- 

 drücken mit dem Pistill etwas verdichtet, nahmen sie 

 Glanz und Farbe der auf anderem Wege dargestellten 

 Legirungen an. Die Erklärung dieser Erscheinungen 

 wird daiiu gesucht, dass die anfänglich auf dem 

 positiven Metall in lockerer Form niedergeschlagenen 

 Antheile des negativen Metalles mit jenem in elek- 

 trischen Gegensatz treten und daher die von ihm in 

 die Lösung übergegangenen Ionen zum Theil wieder 

 auf sich niederschlagen, bis sie damit gesättigt sind. 

 In manchen Fällen werden diese Sättigungsstufen 

 atomistischen Verhältnissen entsprechen können; so 

 wurden Fällungen erhalten, welche nach den For- 

 meln Cu 3 Sn, Cu 2 Cd und AuCd 3 zusammengesetzt 

 waren und sich zudem noch als einheitlich krystal- 

 lisirt erwiesen; unter anderen Umständen scheint 

 das Sättiguugsvermögen — vielleicht je nach dem 

 Zustande des im ersten Augenblicke abgeschiedenen 

 negativen Metalles — veränderlich zusein: die durch 

 Zink aus Silber- und Kupferlösungeu oder durch 

 Cadmium aus Silberlösungen gefällten Niederschläge 

 zeigten eine von Fall zu Fall in weiten Grenzen 

 schwankende Zusammensetzung. Die angekündigte 

 Fortsetzung dieser Untersuchungen dürfte jedenfalls 

 noch manches Licht über diese interessanten Verhält- 

 nisse verbreiten. 



Eine gewisse, wenn auch nur ganz oberflächliche 

 Aehnlichkeit mit der soeben beschriebenen Bildungs- 

 weise von Legirungen hat diejenige, welche auf der 

 Umsetzung von Amalgamen mit Salzlösungen beruht. 

 So werden die auf anderem Wege schwer zugäng- 

 lichen Amalgame von Eisen und Mangan durch 

 Schütteln der Chloridlösnngen dieser Metalle mit 

 Natriumamalgam erhalten, und aus ammoniakalischen 

 Lösungen von Kobalt und Nickel gehen bei Behand- 

 lung mit Zinkamalgara Kobalt oder Nickel an Stelle 

 des sich lösenden Zinks in das Quecksilber über. 



Was sind nun die auf so mannigfache Weise 

 herstellbaren Legirungen ihrer chemischen 

 N i l u i- n a eh? Matthiesen 2 ), welcher wohl zuerst 



') Bei-, .1. d. ehem. Ges. [89+, S. 630. 



2 ) Poggendorff's Annalen, Ulf, 190 und 222. 



in etwas tiinfassender Weise unter bestimmten Ge- 

 sichtspunkten Untersuchungen über Legirungen vor- 

 genommen hat, erklärt sie für erstarrte Lösungen, 

 bald von einzelnen Metallen, bald von chemischen 

 Verbindungen der Metalle unter sich in einem anderen 

 Metalle. Etwa die nämliche Auflassung finden wir in 

 der ganzen späteren Literatur. Nachdem van't Hoff 

 die Chemie um den Begriff der festen Lösung berei- 

 chert hat, könnte man geneigt sein, auch die Legi- 

 rungen, als „erstarrte" Lösungen, diesem Begriff 

 unterzuordnen. Von dieser Auffassung kommt man 

 jedoch alsbald wieder zurück, wenn man erwägt, dass 

 die geschmolzenen Legirungen doch obiger Ansicht 

 nach Lösungen sein müssen, dass aber Lösungen im 

 Allgemeinen nicht homogen erstarren , wie es der 

 Begriff der festen Lösung verlangt, sondern dabei 

 vielmehr der Regel nach in ein inhomogenes Gemenge 

 verschiedener Substanzen übergehen. Dass in den 

 geschmolzenen Legirungen in der That ganz 

 allgemein Lösungen vorliegen, dürfte eine kaum 

 zu bezweifelnde Thatsache sein, und es mögen im 

 Folgenden zunächst einige der vielen Aehnlichkeiten 

 besprochen werden , welche zwischen den Lösungen 

 verflüssigter Metalle in einander und den unter ge- 

 wöhnlichen Umständen flüssigen Lösungen bestehen; 

 unter diesen seien der Einfachheit halber etwa die 

 Lösungen von Flüssigkeiten in einander als Beispiel 

 herausgegriffen. 



Ganz ebenso wie gewisse Flüssigkeiten lösen sich 

 manche Metalle in jedem beliebigen Verhältniss in 

 einander; Blei und Zinn z.B. verhalten sich zu dieser 

 Beziehung ganz wie Wasser und Alkohol; in anderen 

 Fällen und zwar weit häufiger, löst ein Metall ein 

 anderes nur bis zu einer bestimmten höheren oder 

 niedrigeren Sättigungsstufe auf; so löst sich Zink in 

 Wismuth oder in Blei nur bis zu einem gewissen 

 Grade, in jenem Metall aber leichter als in diesem 

 auf. Hieraus folgt, dass auch geschmolzene Legi- 

 rungen durchaus nicht immer homogen sind, sondern 

 häufig Gemenge verschiedener Lösungen darstellen, 

 welche alle Stufen zwischen dem einer Emulsion 

 gleichen Zustande bis zu demjenigen durchlaufen 

 können, in welchem sich die verschienenen Legirungen 

 ihren speeifischen Gewichten nach als zwei geson- 

 derte Schichten über einander gelagert haben 1 ): die 

 Schwierigkeiten, welche der Beurtheilung dieser Zu- 

 stände der Legirungen entgegenstehen, werden in der 

 Technik häufig schmerzlich empfunden. Schliesslich 

 sind ganz wie bei Flüssigkeiten auch Fälle bekannt, 

 in welchen ein Metall im anderen so gut wie unlöslich 

 ist, als Beispiel hierfür seien Silber und Natrium 

 genannt. Obwohl häufig gerade solche Metalle sich 

 leicht in einander lösen, welche sich im periodischen 



a ) "Wenn im Folgenden von geschmolzenen Legirungen 

 die Rede ist , so sollen darunter , wenn nichts anderes 

 bemerkt wird, der Einfachheit halber einheitliche, 

 geschmolzene Legirungen verstanden sein; die Ueber- 

 tragung der darzulegenden Verhältnisse auf Gemenge ge- 

 schmolzener Legirungen ist gegebenen Falls meistens 

 sehr leicht. 



