Nr. 36. 



Naturwissenschaft liehe Rundschau. 



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System der Elemente nahe stehen, so sind doch auch 

 häufig dergleichen Beziehungen nicht vorhanden, oder 

 einander sehr ähnliche Elemente verhalten sich hin- 

 sichtlich ihrer Legirungsfähigkeit sehr verschieden, 

 so dass Gesetzmässigkeiten über die Löslichkeit 

 der Metalle in einander zur Zeit ebenso wenig auf- 

 zustellen sind , als dies für Flüssigkeiten bisher 

 möglich war. 



Den letzteren scheinen auch nach bisher verein- 

 zelten Beobachtungen die Metalle darin zu gleichen, 

 dass ihre Löslichkeit in einander durch Erhöhung der 

 Temperatur vermehrt werden kann, und dass heiss 

 gesättigte Lösungen beim Abkühlen , und zwar ehe 

 sie ganz erstarren, einen Theil des gelösten Metalles 

 ausscheiden ; diese Verhältnisse sollen an anderer 

 Stelle noch einmal berührt werden. 



Haben wir es mit Legirungen aus drei Metallen 

 zu thun , so wird , wenn diese in allen Verhältnissen 

 mit einander mischbar sind, nichts Besonderes ein- 

 treten; sind hingegen zwei von ihnen nur wenig in 

 einander, aber jedes reichlich im dritten löslich, so 

 haben die eingehenden Versuche von Wright und 

 Thompson 1 ) weitgehende Aehnlichkeiten mit ent- 

 sprechenden Flüssigkeitssystemen kennen gelehrt. 

 Seien Wasser und Chloroform in einem der letzteren 

 die schwer in einander löslichen Bestandtheile, und 

 wird nun Eisessig hinzugefügt, so wird, wenn dessen 

 Menge eine genügend grosse ist, eiue einheitliche 

 Lösung entstehen; ist seine Menge aber geringer, so 

 werden nach dem Durchschütteln der Mischung zwei 

 mit einander im Gleichgewicht befindliche Schichten 

 entstehen, zwischen welchen die Essigsäure vertheilt 

 ist; die obere derselben wird den grössten Theil des 

 Wassers, die untere das meiste Chloroform enthalten; 

 durch die Anwesenheit der Essigsäure wird aber in 

 der oberen Schicht die relative Menge des Chloro- 

 forms, in der unteren diejenige des Wassers ver- 

 mehrt, und zwar um so mehr, je mehr Eisessig im 

 ganzen System zugegen ist. Ganz Aehnliches wurde 

 nun beobachtet, wenn mau geeignete Gemenge dreier 

 Metalle genügend lange im geschmolzenen Zustande 

 beliess, so dass die beiden entstehenden Schichten 

 sich möglichst vollkommen unter einander ins Gleich- 

 gewicht setzen konnten. Es wurden dabei Blei, bezw. 

 Wismuth und Zink, bezw. Aluminium als in einander 

 schwer lösliche Bestandtheile angewandt, als drittes, 

 im obigen Beispiele der Essigsäure entsprechendes 

 Metall diente fast immer Zinn oder Silber. Die 

 Mengenverhältnisse der Bestandtheile in den beiden 

 aus solchen Mischungen sich von einander sondernden 

 Legirungen entsprachen meist den soeben gemachten 

 Ueberlegungen. Nur bei den Systemen Blei, Zink, 

 Silber und Wismuth, Zink, Silber traten gewisse 

 Unregelmässigkeiten gegenüber dem Verhalten der 

 anderen Legirungen ein, und dies führte zur Annahme 

 einer Verbindung Ag^Zn-,. Bei den dieser Formel 

 entsprechenden Mengenverhältnissen von Zink und 

 Silber erhöht nämlich das anwesende Silber nicht, wie 



!) Proceed. of the Royal Society XLVIU, 25; XLIX, 

 156 und 17+; LH, 11. 



in anderen Fällen , die gegenseitige Löslichkeit von 

 Zink uud Blei bezw. Wismuth in einander, sondern 

 vermindert dieselbe; die genannte Verbindung ist 

 also in Blei oder Wismuth weniger löslich als reines 

 Zink. Es kann somit ein silberhaltiges Werkblei 

 durch Zinkzusatz entsilbert werden, wie es ja auch 

 seitens der Metallurgen beim sogenannten Parkes- 

 siren des Werkbleies auch seit lange in Ausführung ist. 



Wenn Flüssigkeiten sich mit einander mischen, 

 so giebt sich fast stets, wie Bussy und Buignet 1 ) 

 beobachtet haben, eine sehr merkliche Wärmetönung 

 kund. Dieselbe ist bei den verschiedenen Gemischen 

 bald positiv, bald negativ, bald auch bei ein und 

 demselben Flüssigkeitspaar je nach den Mengenver- 

 hältnissen, in denen es zusammengesetzt wird, bald 

 positiv , bald negativ. So mischen sich auch ver- 

 flüssigte Metalle von gleicher Temperatur bald unter 

 Erwärmung und bald unter Abkühlung 2 ); letztere 

 Erscheinung tritt z. B. auf, wenn Blei mit Zinn oder 

 mit Quecksilber, wenn Zinn mit Quecksilber, Zink 

 mit Zinn zusammenkommen, während Blei uud Wis- 

 muth sich merklich erwärmen. Kalium und Natrium 

 gaben schliesslich bei den Versuchen von Joannis 3 ) 

 die grösste Wärmeentwickelung (von 3,89 cal.), als 

 sie in einem der Formel Na K 2 entsprechenden Ver- 

 hältniss zusammengebracht wurden , während bei 

 anderen Mengenverhältnissen geringere positive oder 

 auch eine negative Wärnietönung sich kundgab. 

 Der von Joannis aus seinen Beobachtungen ge- 

 zogene Schlnss, dass zwischen Kalium und Natrium 

 die Verbindung NaKo besteht, ist nun aber nicht ganz 

 einwandsfrei, da er unter der nach dem Voraufgehen- 

 den offenbar nicht ganz uneingeschränkt richtigen 

 Voraussetzung, dass eine auftretende Wärmeentwicke- 

 luug nur durch die Entstehung von chemischen Ver- 

 bindungen hervorgerufen sein könne, überhaupt nur 

 solche Mischungen von Kalium und Natrium unter- 

 suchte, in welchen beide Metalle nach atomistischen 

 Verhältnissen enthalten waren. 



Nicht selten werden beim Zusammenschmelzen 

 von Metallen sehr bedeutende, gelegentlich zu leb- 

 haften Feuererscheinungen Veranlassung gebende 

 Wärmemengen frei; derartige Erscheinungen beob- 

 achtet man z. B. bei der Vereinigung von Kupfer 

 und Zinn oder von Natrium und Quecksilber und in 

 solchen Fällen ist mau im Allgemeinen geneigt, die 

 Entstehung von Verbindungen anzunehmen, eine Auf- 

 fassung, welche, wie sich zeigen wird, in den ge- 

 nannten Fällen auch anderweitige Bestätigung ge- 

 funden hat. 



Nachdem sich im Vorangehenden gezeigt hat, dass 

 manche der wichtigsten beim Lösen von Flüssig- 

 keiten in einander auftretenden Erscheinungen un- 

 verändert wiederkehren, wenn flüssige Metalle sich 

 in einander lösen, ist es weiter von Interesse, zu 

 sehen, ob die die gewöhnlichen Lösungen so trefflich 

 kennzeichnenden Erscheinungen, welche bei 



: ) Ostwald, Allgem. Cliem. I, 8. 637. 



2 ) Ebenda, S. 1021. 



") Ann. de Chimie et de Physique [6] XII, 358—384. 



