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Natu rwisseuschaft liehe Run dsuhau. 



Nr. 36. 



ihrem Erstarrungspunkt und Siedepunkt 

 auftreten, auch bei den' geschmolzenen Metall- 

 legiruugen angetroffen werden. Die Untersuchung 

 siedender Metalllegiruügen war nur ausnahmsweise 

 bisher dem Versuch zugänglich; die das Erstarren 

 der Legirangen betreffenden Beobachtungen aber 

 werden uns neue, wichtige Bestätigungen dafür geben, 

 dass wir es in geschmolzenen Legirungen mit 

 Lösungen zu thun haben, und werden andererseits 

 zur Betrachtung der erstarrten, der gewöhnlichen 

 festen Legirungen hinüberleiten. 



Für die geschmolzeneu Legirungen als Lösungen 

 werden wir auf Grund der in neuerer Zeit für die 

 Lösungen beobachteten Gesetzmässigkeiten die Forde- 

 rung erheben, dass der Erstarrungspunkt der Legi- 

 rungen im Allgemeinen tiefer liegt, als derjenige des 

 in ihnen vorwiegenden Metalles. Dass diese Forde- 

 rung in der That erfüllt ist, und dieser Umstand die 

 vielseitigste praktische Anwendung gefunden hat, ist 

 viel zu bekannt, als dass wir hier bei diesem Punkte 

 zu verweilen brauchten. Bemerkt sei nur, dass auch 

 die bei manchen an organischen uud zumal bei vielen 

 organischen Gemengen beobachtete Erscheinung, dass 

 Zusatz eines festen Stoffes zu einem anderen festen 

 Stoffe das Ganze zu verflüssigen vermag, wenn die 

 äussere Temperatur höher liegt als der Schmelzpunkt 

 des Gemenges, auch bei den Metallen eintreffen kann. 

 So beobachtete Evelyn M. Walton 1 ) und auch in 

 neuerer Zeit Hailock, dass ein Gemisch der Feil- 

 spiine von Cadmium, Wismnth, Blei und Zinn, 

 welche ja die unter 100° schmelzende Wood'sche 

 Legirung bilden, bei längerem Verweilen bei 100° 

 sich verflüssigte. 



Dass auch das Raoult'sche Gesetz, nach welchem 

 die Gefrierpunktserniedrigung einer Lösung propor- 

 tional der Anzahl der gelösten Molecüle ist, für die 

 Legirungen gilt, hat zuerst Tarn mann 2 ) an den 

 Amalgamen dargethan. Er fand, dass diese Er- 

 niedrigung für verdünnte Lösungen von K, Na, Tl, 

 Zn und Bi in Quecksilber der von diesen Metallen 

 zugesetzten Menge proportional ist; berechnete er 

 aus den gefundenen Zahlen die von je einem Atom- 

 gewicht der genannten Metalle in 100 Atomgewichten 

 Quecksilber hervorgerufene Erstarrungspunktsernie- 

 drigung, die wir von nun an als Atomdepression be- 

 zeichnen wollen, so war diese gleich den nach der 

 van't II off scheu Formel aus der Schmelzwärme 

 des Quecksilbers berechneten Depressionsconstanten. 

 Hieraus geht hervor, dass ebenso wie in Dampfform 

 auch im flüssigen Zustande die Molecüle der Metalle 

 sehr wahrscheinlich aus einzelnen Atomen bestehen. 

 Eine wichtige Bestätigung erhielten diese Beob- 

 achtungen durch eine Arbeit von Ramsay 3 ), welcher 

 auch dio Gültigkeit des Raoult' sehen Gesetzes über 

 die Dampfdruckerniedrigung bei den Amalgamen 

 nachwies. Von einigen, noch der Erklärung bedürf- 

 tigen Fällen abgesehen, zeigte sich auch hier, dass 



1 ) Philosoph. Magaz. (5) XII, 290. 



2 ) Zeitschr. f. physik, Chem. III, 441. 



3 ) Zeitschr. f. physik. Chem.*III, 359. 



sowohl das lösende Quecksilber, als auch die gelösten 

 Metalle ein mit dem Atomgewicht übereinstimmendes 

 Moleculargewicht besassen. 



In sehr umfassender Weise ist die aus den 

 Tarn mann' sehen Versuchen gewonnene Erkennt- 

 nis« durch eingehende Arbeiten von Heycock und 

 Neville J ) auf sehr viele andere Legirungen ausge- 

 dehnt worden. Als Lösungsmittel dienten Natrium, 

 Cadmium, Zinn, Blei, Thallium und Wismuth; in 

 diesen wurde eine grosse Anzahl verschiedener Metalle 

 in wechselnden Mengen aufgelöst und die dadurch 

 hervorgerufene Aenderung des Erstarrungspunktes 

 der lösenden Metalle ermittelt. Meistens war auch 

 hier wieder die Atomdepression gleich der aus der 

 Schmelzwärme der lösenden Metalle für diese berech- 

 neten Depressionsconstanten. 



Nicht selten jedoch zeigte sich zwischen beiden 

 Grössen eine erhebliche Verschiedenheit, und zwar 

 stets in dem Sinne, dass die beobachtete Atomdepres- 

 sion geringer war, als die Depressionsconstante. Man 

 könnte zur Erklärung hierfür annehmen, dass in 

 solchen Fällen die Molecüle der Metalle nicht aus 

 einzelnen Atomen, sondern wie bei anderen Elementen, 

 aus Atomcomplexen bestehen. Wenn auch in seltenen 

 Fällen, z. B. wenn Aluminium gelöst ist, die Annahme 

 von Doppelatomen nicht unzulässig sein dürfte , so 

 führt doch die genannte Erklärungsweise in anderen 

 Fällen zu höchst unwahrscheinlichen Folgerungen, 

 und Heycock und Neville suchen daher die Er- 

 klärung ihrer Beobachtungen auf anderem Gebiete. 

 Eine solche findet sich nun auch in durchaus befrie- 

 digender Weise, wenn man annimmt, dass jene Ab- 

 weichungen durch das Auftreten von festen Lösungen 

 des gelösten Metalles in dem Lösungsmittel veranlasst 

 sind, welche sich beim Erstarren der Legirung statt 

 des reinen Lösungsmittels ausscheiden. In solchen 

 Fällen hat man, wie van't Hoff dargethan, drei ver- 

 schiedene Fälle zu unterscheiden, je uachdein in der 

 sich ausscheidenden festen Lösung das Verbältniss der 

 gelösten Substanz zum Lösungsmittel kleiner, gleich 

 oder grösser ist, als in der zurückbleibenden Mutter- 

 lauge; alsdann ist die beobachtete Erstarrungspuukts- 

 erniedrigung kleiner, als die unter der Annahme, dass 

 das reine Lösungsmittel sich ausscheidet, berechnete, 

 bezw. ist sie gleich Null, oder es tritt statt einer 

 Erniedrigung eine Erhöhung des Erstarrungspunktes 

 ein. Für alle diese Fälle geben die von Heycock 

 und Neville an den Metalllegirungen gemachten 

 Beobachtungen treffliche Beispiele, und dieser Um- 

 stand bietet eine Gewähr dafür, dass die von jenen 

 Forschern für ihre Beobachtungen gegebene Erklärung 

 wohl die richtige ist. 



Nur in einem der Fälle, in denen ein Ansteigen 

 des Erstarrungspunktes beobachtet wurde, nämlich 

 für die Lösung von Antimon in Zinn, ist von Küster 2 ) 

 vor Kurzem nachgewiesen worden, dass keine feste 

 Lösung, sondern eine wahre isomorphe Mischung 



') Journ. of the Chemical Society 1888,666; 1891, 93«; 

 1892, 888; 1894, öl und 65. 

 2 ) R,dsch. IX, S. 116. 



